1-adamantyl 2-diazopropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-adamantyl 2-diazopropanoate
• 英文别名: 1-Adamantyl 2-diazopropanoate
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O₂
• 分子量: 234.298
• InChiKey: LSIAKMOOYFDRTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantyl 2-diazopropanoate 在 C₃₇H₅₆N₄O₄ 、 yttrium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (R,Z)-1-(1-adamantyl) 4-methyl 2-methyl-2-phenyl-3-(2-tosylhydrazono)succinate
  参考文献：
  名称：

  α-酮酸酯与α-重氮酯的催化不对称同构反应：具有手性四元中心的琥珀酸酯衍生物的合成

  摘要：

  为什么不呢？在L / Y（OTf）3催化剂的存在下，通过1,2-芳基或1,2-烷基转移完成了α-酮酸酯与α-烷基-α-重氮酸酯的第一个催化不对称同系物。在温和的反应条件下，以优异的收率和对映选择性，获得了具有四级立体中心的高度官能化的琥珀酸酯衍生物。Tf ＝三氟甲磺酰基。

  DOI：

  10.1002/anie.201305478
• 作为产物：
  描述：

  adamantan-1-yl 3-oxobutanoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-adamantyl 2-diazopropanoate
  参考文献：
  名称：

  α-酮酸酯与α-重氮酯的催化不对称同构反应：具有手性四元中心的琥珀酸酯衍生物的合成

  摘要：

  为什么不呢？在L / Y（OTf）3催化剂的存在下，通过1,2-芳基或1,2-烷基转移完成了α-酮酸酯与α-烷基-α-重氮酸酯的第一个催化不对称同系物。在温和的反应条件下，以优异的收率和对映选择性，获得了具有四级立体中心的高度官能化的琥珀酸酯衍生物。Tf ＝三氟甲磺酰基。

  DOI：

  10.1002/anie.201305478

文献信息

• Direct Synthesis of Chiral Allenoates from the Asymmetric CH Insertion of α-Diazoesters into Terminal Alkynes
  作者：Yu Tang、Quangang Chen、Xiaohua Liu、Gang Wang、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201501918

  日期：2015.8.10

  The asymmetric CH insertion of α‐diazoesters into 1‐alkynes was achieved using chiral cationic guanidinium salts and copper(I) complexes. Optically active 2,4‐disubstituted allenoates were generated under mild reaction conditions from various α‐diazoesters and 1‐alkynes in high yield (up to 99 %) and enantioselectivity (up to 97:3 e.r.). Control experiments excluded the possibility of an asymmetric

  不对称Ç  Hα-diazoesters成1-炔烃使用手性阳离子胍盐和铜（I）配合物达到的插入。在温和的反应条件下，由各种α-重氮酸酯和1-炔烃以高产率（最高99％）和对映选择性（最高97：3 er）生成旋光的2,4-二取代的脲酸酯。对照实验排除了炔酸酯不对称异构化的可能性。
• Photoinduced [3+2] Cycloaddition of Alkyl–Acceptor Diazoalkanes: Diversity-Oriented Synthesis of Pyrazolines Containing a Quaternary Center
  作者：Fengya He、Ziyi Sun、Yiwei Xu、Jingwen Yu、Wenyong Li、Hui Miao、Chenggui Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04296

  日期：——

  We present a new [3+2] cycloaddition reaction between alkyl–acceptor diazoalkanes under visible light irradiation. By employing easily accessible alkyl–acceptor-type diazoalkanes or their precursor hydrazones as both 1,3-dipoles and dipolarophiles, a diverse range of pyrazoline derivatives featuring a quaternary center have been efficiently synthesized in a predictable manner, with excellent functional

  我们提出了可见光照射下烷基受体重氮烷之间的一种新的[3+2]环加成反应。通过使用易于获得的烷基受体型重氮烷或其前体腙作为1,3-偶极子和亲偶极子，以可预测的方式有效合成了各种具有季中心的吡唑啉衍生物，具有优异的官能团耐受性和良好的性能。产量。此外，还详细介绍了产品的放大实验和下游转化。
• Catalytic Asymmetric Homologation of α-Ketoesters with α-Diazoesters: Synthesis of Succinate Derivatives with Chiral Quaternary Centers
  作者：Wei Li、Xiaohua Liu、Fei Tan、Xiaoyu Hao、Jianfeng Zheng、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201305478

  日期：2013.10.4

  In the presence of the L/Y(OTf)3 catalyst, the first catalytic asymmetric homologation of α‐ketoesters with α‐alkyl‐α‐diazoesters through either a 1,2‐aryl or 1,2‐alkyl shift was accomplished. Highly functionalized succinate derivatives containing a quaternary stereocenter were obtained in excellent yield and enantioselectivity under mild reaction conditions. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  为什么不呢？在L / Y（OTf）3催化剂的存在下，通过1,2-芳基或1,2-烷基转移完成了α-酮酸酯与α-烷基-α-重氮酸酯的第一个催化不对称同系物。在温和的反应条件下，以优异的收率和对映选择性，获得了具有四级立体中心的高度官能化的琥珀酸酯衍生物。Tf ＝三氟甲磺酰基。