[(E)-3-(4-Methoxy-phenyl)-allyl]-trimethyl-silane | 82482-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: [(E)-3-(4-Methoxy-phenyl)-allyl]-trimethyl-silane
• 英文别名: [3-(4-Methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl](trimethyl)silane；3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enyl-trimethylsilane
• CAS: 82482-05-1
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: DMXYVWDFQPAODH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)-1,1'-biphenyl 、 [(E)-3-(4-Methoxy-phenyl)-allyl]-trimethyl-silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以51%的产率得到(E)-4-(3,3-difluoro-6-(4-methoxyphenyl)hexa-1,5-dien-2-yl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基烯烃的选择性 C-F 键烯丙基化

  摘要：

  CF 3基团的选择性 C-F 键官能化代表了一种吸引药学特权的二氟亚甲基部分的结合策略。尽管最近在 Ar-CF 3分子的官能化方面取得了重大进展，但适用于烯基-CF 3同类物的处方仍然不够充分。在此，我们报告了三氟甲基烯烃衍生物的 C-F 键制备的战略性新颖方案。通过使用容易获得的烯丙基金属作为亲核偶联伙伴，本反应能够方便地构建结构多样化的 CF 2-桥接的 1,5-二烯。此外，在该变换中观察到的精美选择性显露是基于其由亲核S的级联的基本机制Ñ 2'defluorinative烯丙基化并以电子方式促进Cope重排。

  DOI：

  10.1002/anie.202106531
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 碘甲基三甲基硅烷 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到[(E)-3-(4-Methoxy-phenyl)-allyl]-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  官能化烷基卤化物与乙烯基芳烃/杂芳烃的可见光诱导室温 Heck 反应

  摘要：

  第一个可见光诱导的 Pd 催化的 α-杂原子取代的烷基碘化物和-溴化物与乙烯基芳烃/杂芳烃的 Heck 反应已经开发出来。这种转化在室温下有效进行，并能够从相应的α-取代甲基碘合成有价值的官能化烯丙基系统，例如烯丙基硅烷、硼酸酯、锗烷、锡烷、新戊酸酯、膦酸酯、邻苯二甲酰亚胺和甲苯磺酸酯。值得注意的是，后一种底物的合成在现有的热诱导钯催化条件下失败，这凸显了可见光对于这种转变的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.201706554

文献信息

• SN2′ Defluorinative Allylation of Trifluoromethylalkenes with Allylsilanes
  作者：Chuan Zhu、Chao Feng、Meng-Meng Sun、Haidong Liu

  DOI：10.1055/a-1653-2685

  日期：2022.2

  allylation of trifluoromethylalkenes with readily available allylsilanes to access homoallyl gem-difluoroalkenes is reported. The reaction is triggered by a catalytic amount of TBAF, with the extruded fluoride in the reaction serving as a sustainable activator for organosilanes. The high efficiency, good functional group tolerance, and mild reaction conditions underline the potential of this method in synthetic

  报道了三氟甲基烯烃与容易获得的烯丙基硅烷的 SN2' 脱氟烯丙基化反应，以获得高烯丙基嵴二氟烯烃。该反应由催化量的 TBAF 触发，反应中挤出的氟化物用作有机硅烷的可持续活化剂。高效、良好的官能团耐受性和温和的反应条件强调了该方法在合成化学中的潜力。
• Ochiai, Masahito; Tada, Shin-ichi; Sumi, Kenzo, Journal of the Chemical Society. Chemical communications, 1982, # 5, p. 281 - 282
  作者：Ochiai, Masahito、Tada, Shin-ichi、Sumi, Kenzo、Fujita, Eiichi

  DOI：——

  日期：——
• Selective C–F Bond Allylation of Trifluoromethylalkenes
  作者：Chuan Zhu、Meng‐Meng Sun、Kai Chen、Haidong Liu、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202106531

  日期：2021.9.6

  trifluoromethylalkene derivatives. By using readily available allyl metallics as nucleophilic coupling partner, the present reaction enables an expedient construction of structurally diversified CF2-bridged 1,5-dienes. Furthermore, the exquisite selectivity observed in this transformation is revealed to be based on the underlying mechanism that consists of a cascade of nucleophilic SN2′ defluorinative

  CF 3基团的选择性 C-F 键官能化代表了一种吸引药学特权的二氟亚甲基部分的结合策略。尽管最近在 Ar-CF 3分子的官能化方面取得了重大进展，但适用于烯基-CF 3同类物的处方仍然不够充分。在此，我们报告了三氟甲基烯烃衍生物的 C-F 键制备的战略性新颖方案。通过使用容易获得的烯丙基金属作为亲核偶联伙伴，本反应能够方便地构建结构多样化的 CF 2-桥接的 1,5-二烯。此外，在该变换中观察到的精美选择性显露是基于其由亲核S的级联的基本机制Ñ 2'defluorinative烯丙基化并以电子方式促进Cope重排。
• Visible Light‐Induced Room‐Temperature Heck Reaction of Functionalized Alkyl Halides with Vinyl Arenes/Heteroarenes
  作者：Daria Kurandina、Marvin Parasram、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.201706554

  日期：2017.11.6

  The first visible light‐induced Pd‐catalyzed Heck reaction of α‐heteroatom substituted alkyl iodides and ‐bromides with vinyl arenes/heteroarenes has been developed. This transformation efficiently proceeds at room temperature and enables synthesis of valuable functionalized allylic systems, such as allylic silanes, boronates, germanes, stannanes, pivalates, phosphonates, phthalimides, and tosylates

  第一个可见光诱导的 Pd 催化的 α-杂原子取代的烷基碘化物和-溴化物与乙烯基芳烃/杂芳烃的 Heck 反应已经开发出来。这种转化在室温下有效进行，并能够从相应的α-取代甲基碘合成有价值的官能化烯丙基系统，例如烯丙基硅烷、硼酸酯、锗烷、锡烷、新戊酸酯、膦酸酯、邻苯二甲酰亚胺和甲苯磺酸酯。值得注意的是，后一种底物的合成在现有的热诱导钯催化条件下失败，这凸显了可见光对于这种转变的重要性。