p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside | 131531-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-1-deoxy-α-D-glucoside；(2R,3R,4S,5R,6R)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 131531-70-9
• 化学式: C₄₁H₄₂O₅S
• 分子量: 646.847
• InChiKey: DDEYRWOAKGAYDF-PGSFLWIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 diphenyl [(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] phosphate
  参考文献：
  名称：

  锆氮丙啶介导的镍催化非对映选择性 C(sp2)-糖基化

  摘要：

  在有机合成领域，C-糖苷键的催化和立体选择性形成是连接碳水化合物和糖苷配基的关键过程。然而，糖支架的固有手性通常对手性配体施加的立体诱导具有重大影响。在这项研究中，我们建立了一种前所未有的锆氮丙啶介导的不对称镍催化作用，使得稳定的糖基磷酸酯与一系列（杂）芳香族和糖醛碘化物作为可行的亲电试剂进行非对映选择性偶联。我们开发的方法展示了广泛的范围和对各种官能团的高耐受性。更重要的是，通过在这种还原镍催化中简单地利用流行的手性二恶唑啉（biOx）配体，可以实现对形成C（sp 2 ）-糖苷的两种异头构型的精确立体控制。关于操作机制，实验和计算研究都支持氧化还原金属转移过程的发生，导致瞬态双金属 Ni-Zr 物质的形成，在催化过程中充当有效且高效的单电子还原剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04587
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-O-(trifluoroacetyl)-α-D-glucopyranose 、 4-甲苯硫酚 生成 p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  LI, ZHAN-JIANG;LIU, PING-LI;QIU, DONG-XU;CAI, MENG-SHEN;HUANG, LI-RU;QIAO+, GAODEHN SYUEHSYAO XUASYUEH SYUEHBAO. A, 11,(1990) N2, S. 1376-1380

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dehydrative glycosylation with cyclic phosphonium anhydrides
  作者：Rajendar Dyapa、Lance T. Dockery、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1039/c6ob01812b

  日期：——

  Cyclic phosphonium anhydrides generated from bis-phosphine oxides and trifluoromethanesulfonic anhydride are shown as general coupling reagents in a dehydrative glycosylation reaction of C1-hemiacetals. This reaction protocol is characterized by a broad substrate scope and high yields, including reactions of O-, C-, N-, and S-based nucleophiles with furanose, pyranose, and deoxysugar donors.

  由双膦氧化物和三氟甲磺酸酐生成的环状phospho酸酐显示为C1-半缩醛的脱水糖基化反应中的一般偶联剂。该反应方案的特征在于底物范围广且产率高，包括基于O-，C-，N-和S的亲核试剂与呋喃糖，吡喃糖和脱氧糖供体的反应。
• 'Click' Preparation of Carbohydrate 1-Benzotriazoles, 1,4-Disubstituted, and 1,4,5-Trisubstituted Triazoles and their Utility as Glycosyl Donors
  作者：Jacinta A. Watt、Carlie T. Gannon、Karen J. Loft、Zoran Dinev、Spencer J. Williams

  DOI：10.1071/ch08364

  日期：——

  azides using benzynes derived from substituted anthranilic acids. The reactivity of the resulting anomeric 1-benzotriazoles as glycosyl donors was investigated and compared with 1,4-disubstituted glycosyl triazoles (from the CuAAC reaction) and 1,4,5-trisubstituted glycosyl triazoles (prepared by Huisgen cycloaddition of glycosyl azides and dimethyl acetylene dicarboxylate). The 1,4,5-trisubstituted

  糖基三唑可以通过各种“点击”方法从现成的异头叠氮化物制备：与炔烃的热Huisgen 环加成、苯炔的应变促进Huisgen 环加成和CuI 催化的末端炔烃的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC 反应）。在这里，我们研究了使用衍生自取代邻氨基苯甲酸的苯炔从异头和非异头碳水化合物叠氮化物形成糖基 1-苯并三唑。研究了生成的异头 1-苯并三唑作为糖基供体的反应性，并与 1,4-二取代的糖基三唑（来自 CuAAC 反应）和 1,4,5-三取代的糖基三唑（通过糖基叠氮化物和二甲基的 Huisgen 环加成制备）进行了比较乙炔二羧酸盐）。1,4, 5-三取代的糖基三唑被路易斯酸活化，可以转化为 O-糖苷、S-糖苷、糖基氯化物和糖基叠氮化物。相比之下，在所研究的所有条件下，1,4-二取代的糖基三唑类作为糖基供体都没有反应性。糖基 1-苯并三唑作为糖基供体通常是惰性的；然而，在苯并三唑基团上带有吸电子取代基的四
• Mapping Mechanisms in Glycosylation Reactions with Donor Reactivity: Avoiding Generation of Side Products
  作者：Chun-Wei Chang、Mei-Huei Lin、Chia-Hui Wu、Tsun-Yi Chiang、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01313

  日期：2020.12.18

  The glycosylation reaction, which is key for the studies on glycoscience, is challenging due to its complexity and intrinsic side reactions. Thioglycoside is one of the most widely used glycosyl donors in the synthesis of complex oligosaccharides. However, one of the challenges is its side reactions, which lower its yield and limits its efficiency, thereby requiring considerable effort in the optimization

  糖基化反应是糖科学研究的关键，由于其复杂性和固有的副反应，因此具有挑战性。硫代糖苷是复杂寡糖合成中使用最广泛的糖基供体之一。但是，挑战之一是它的副反应，这会降低其收率并限制其效率，因此需要在优化过程中付出大量努力。在这里，我们报道了一个多方面的实验方法，揭示了副反应的行为，例如分子间硫糖苷转化和氮-糖基琥珀酰亚胺，通过糖基中间体。我们的机制建议得到了低温NMR研究的支持，该研究可通过利用相对反应性值进行进一步映射。因此，我们还提出了我们的发现以抑制副产物的生成，从而解决了实现高产率糖基化反应的这一特殊问题。
• LI, ZHAN-JIANG;LIU, PING-LI;LI, ZHONG-JUN;QIU, DONG-XU;CAI, MENG-SHEN, SYNTH. COMMUN., 20,(1990) N4, C. 2169-2175
  作者：LI, ZHAN-JIANG、LIU, PING-LI、LI, ZHONG-JUN、QIU, DONG-XU、CAI, MENG-SHEN

  DOI：——

  日期：——