(S)-6-bromo-2-hydroxy-2'-pivaloyloxy-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-6-bromo-2-hydroxy-2'-pivaloyloxy-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: [1-(6-Bromo-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₂₅H₂₁BrO₃
• 分子量: 449.344
• InChiKey: RRPBKQAIOKVLAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-bromo-2-hydroxy-2'-pivaloyloxy-1,1'-binaphthyl 在 palladium diacetate 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 三正丁胺 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 120.0~130.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 (S)-6-(2-hydroxycarbonyl)ethyl-2,2'-bis(hydroxycarbonyl)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  聚合物负载的 2,2'-双(恶唑啉-2-基)-1,1'-联萘 (Boxax)：用于不对称瓦克型环化的固定手性配体

  摘要：

  同手性 2,2'-双(恶唑啉-2-基)-1,1'-联萘 (boxax) 配体通过 6 位选择性单官能化锚定在各种聚合物载体上，包括 PS-PEG、PS、PEGA 和 MeO-PEG -联萘骨架的位置。负载型 boxax 配体的钯 (II) 配合物催化 2-(2,3-二甲基-2-丁烯基)苯酚的瓦克型环化反应，生成 2-甲基-2-异丙烯基-2,3-二氢苯并呋喃，含量高达 96% ee。

  DOI：

  10.1055/s-2002-35603
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-6-bromo-2-hydroxy-2'-pivaloyloxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  在有序介孔二氧化硅上使用固定的手性BINOL-Ti络合物将二乙基锌对醛进行对映选择性加成

  摘要：

  手性（S）-BINOL配体已共价接枝在有序介孔二氧化硅MCM-41和SBA-15上，所得的无机-有机杂化材料用作手性助剂，在多相条件下Ti促进二乙基锌向醛的对映选择性加成。这些非均相催化剂显示出有希望的活性和对映选择性。发现具有较大孔径和用三甲基甲硅烷基（TMS）封端的游离硅烷醇部分的催化剂具有更高的活性，对映选择性高达81％。用10％HCl的甲醇溶液洗涤后，该催化剂在三个循环中均能很好地保持对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.05.017

文献信息

• Polymer-carrying optically active binaphthyl type oxazoline compound
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US20040097738A1

  公开（公告）日：2004-05-20

  A polymer-carrying optically active binaphthyl type oxazoline compound having axial asymmetry, represented by the following general formula (1) 1 (wherein R 1 and R 2 may be the same or different from each other and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms or the like; R 3 is a hydrogen atom or —R 5 —X—R 6 ; R 4 is a hydrogen atom or the like; R 5 is a straight- or branched-chain aliphatic hydrocarbon chain which may have a directly or indirectly bonded substituent; X is CH 2 , CO 2 , O, CONR 7 or NR 7 ; R 6 is a directly or indirectly bonded polymer; and R 7 is a hydrogen atom or the like), and to a transition metal complex which uses the compound as the ligand.

  一种携带聚合物的具有轴向不对称性的光学活性联萘基氧唑啉化合物，由下列一般式（1）表示（其中R1和R2可以相同也可以不同，且分别表示氢原子、具有1至6个碳原子的烷基基团或类似物；R3表示氢原子或—R5—X—R6；R4表示氢原子或类似物；R5表示可直接或间接连接的直链或支链脂肪烃链，可能具有直接或间接连接的取代基；X为CH2、CO2、O、CONR7或NR7；R6表示直接或间接连接的聚合物；R7表示氢原子或类似物），以及使用该化合物作为配体的过渡金属配合物。
• Photochemically Reversible and Thermally Stable Axially Chiral Diarylethene Switches
  作者：Yannian Li、Quan Li

  DOI：10.1021/ol3018165

  日期：2012.9.7

  A series of dithienylcyclopentenes containing axially chiral 1,1′-binaphthyl units were successfully synthesized by a Suzuki–Miyaura protocol. All these compounds exhibited photochemically reversible isomerization with thermal stability in both organic solvent and a liquid crystal (LC) host. When doping into an achiral LC host, some of them exhibited very high helical twisting powers. Reversible reflection

  通过Suzuki-Miyaura规程成功合成了一系列含有轴向手性1,1'-联萘基单元的二噻吩基环戊烯。所有这些化合物在有机溶剂和液晶（LC）主体中均表现出光化学可逆异构化和热稳定性。当掺杂到非手性LC主体中时，其中一些表现出非常高的螺旋扭曲能力。证明了可见光区域的可逆反射波长调谐以及光照射后向列型和胆甾型之间的LC相转换。
• Polymer-Supported 2,2′-Bis(oxazolin-2-yl)-1,1′-binaphthyls (Boxax): Immobilized Chiral Ligands for Asymmetric Wacker-Type Cyclizations
  作者：Yasuhiro Uozumi、Heiko Hocke

  DOI：10.1055/s-2002-35603

  日期：——

  ,1'-binaphthyl (boxax) ligands were anchored on various polymer supports including PS-PEG, PS, PEGA, and MeO-PEG via selective monofunctionalization at the 6-position of the binaphthyl backbone. Palladium(II) complexes of the supported boxax ligands catalyzed Wacker-type cyclization of 2-(2,3-dimethyl-2-butenyl)phenol to give 2-methyl-2-isopropenyl-2,3-dihydrobenzofuran with up to 96% ee.

  同手性 2,2'-双(恶唑啉-2-基)-1,1'-联萘 (boxax) 配体通过 6 位选择性单官能化锚定在各种聚合物载体上，包括 PS-PEG、PS、PEGA 和 MeO-PEG -联萘骨架的位置。负载型 boxax 配体的钯 (II) 配合物催化 2-(2,3-二甲基-2-丁烯基)苯酚的瓦克型环化反应，生成 2-甲基-2-异丙烯基-2,3-二氢苯并呋喃，含量高达 96% ee。
• (S)-6-Bromo-BINOL-based phosphoramidite ligand with C1 symmetry for enantioselective hydrogenation and allylic substitution
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Eduard B. Benetsky、Vladimir E. Boyko、Eugenie A. Rastorguev、Vadim A. Davankov、Benjamin Schäffner、Armin Börner

  DOI：10.1002/chir.20845

  日期：2010.10

  (S)‐6‐Br‐BINOL‐derived phosphoramidite, a simple monodentate ligand with a stereogenic center at the phosphorus atom, was synthesized for the first time. This stereoselector generated a high level of enantioselectivity (80–95% ee) in the rhodium‐catalyzed hydrogenation of α‐dehydrocarboxylic acid esters and was also successfully employed in the asymmetric palladium‐catalyzed allylic substitution of

  （小号）-6- BR-BINOL衍生的亚磷酰胺，一个小号imple单齿配体，在磷原子上的立体中心，首次合成。该立体选择器在铑催化的α-脱氢羧酸酯氢化中产生高水平的对映选择性（80-95％ee），并且还成功用于（E）-1,3-二苯基烯丙基的不对称钯催化的烯丙基取代。醋酸盐。光学产率也显示出与反应式显著依赖性：高达70％ee值为烯丙基胺化，高达75％ee值为烯丙基磺酰化，和高达90％的ee值为烯丙基烷基化。手性，2010年。©2010 Wiley-Liss，Inc.。
• A Facile Synthesis of Enantiomerically Pure (R)-6-Arylbinols
  作者：Wenling Wang、Yuhua Long、Zhifu Zou、Dingqiao Yang

  DOI：10.1002/cjoc.201100679

  日期：2012.5

  This work reported a convenient method for the preparation of enantiomerically pure 6‐aryl‐2,2′‐dihydroxy‐1,1′‐binaphthyl derivatives starting from the commercially available (R)‐2,2′‐hydroxy‐1,1′‐binaphthyl [(R)‐1] via bromination, hydrolysis and Suzuki cross coupling reaction. This novel synthetic method was characterized with high regioselectivity, simple operation, mild reaction conditions, and

  这项工作报道了从对映体（R）-2,2'-羟基-1,1'开始制备对映体纯的6-芳基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘衍生物的简便方法萘联萘[（R）-1 ]通过溴化，水解和铃木交叉偶联反应。这种新颖的合成方法具有区域选择性高，操作简单，反应条件温和，收率高（高达73％）的特点。另一方面，我们合成了目标未知化合物，其通过IR，1 H NMR，13 C NMR，MS和元素分析证实。