6-甲氧基-2,2-二甲基-1-茚满醇 | 165072-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: 6-甲氧基-2,2-二甲基-1-茚满醇
• 英文名称: 6-methoxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1H-indene-1-ol
• 英文别名: 6-methoxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol；6-Methoxy-2,2-dimethyl-1-indanol；6-Methoxy-2,2-dimethyl-1,3-dihydroinden-1-ol
• CAS: 165072-41-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• mdl: MFCD11219539
• 分子量: 192.258
• InChiKey: SFMNWJYYJUYIIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-甲氧基-2,2-二甲基-1-茚满醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.83h， 生成 1,2-bis((R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methoxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-4-yl)diselane
  参考文献：
  名称：

  手性硒 π-酸催化剂的可扩展合成及其在 β,γ-不饱和酰胺的对映选择性亚胺内酯化中的应用

  摘要：

  由于缺乏高对映选择性催化剂，手性硒 π-酸催化长期以来一直落后于其他不对称催化领域。在这方面，我们最近开发了第一个手性硒 π-酸催化剂，该催化剂以高对映选择性进行 β,γ-不饱和羧酸的氧化环化。我们在此报告了我们改进的这种手性硒催化剂的合成，它允许获得大量作为二硒化物的催化剂。此外，该催化剂在 N-甲氧基 β,γ-不饱和酰胺的氧化环化中进行了测试，以得到具有高对映选择性的亚氨基内酯。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690109
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基-2,2-二甲基-1-茚满酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到6-甲氧基-2,2-二甲基-1-茚满醇
  参考文献：
  名称：

  手性胍（R）-N-甲基苯并胍催化的外消旋2,2-二烷基5-和6-元环状苯甲酸醇衍生物的甲硅烷基动力学拆分

  摘要：

  使用二苯基甲基氯硅烷（Ph 2 MeSiCl）或苯基二甲基氯硅烷（PhMe 2 SiCl）作为手性胍催化的甲硅烷基来源，可实现高效消旋的2,2-二烷基5-和6-元环状苄醇的甲硅烷基动力学拆分。不论底物芳环上取代基的电子性质和C2位上取代基的类型如何，该反应均可用于具有良好s值的各种2,2-二烷基1-茚满醇。另外，反应中可以采用几种2，2-二甲基6元环和杂环醇。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900761

文献信息

• A Chiral Electrophilic Selenium Catalyst for Highly Enantioselective Oxidative Cyclization
  作者：Yu Kawamata、Takuya Hashimoto、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/jacs.6b01462

  日期：2016.4.27

  Chiral electrophilic selenium catalysts have been applied to catalytic asymmetric transformations of alkenes over the past two decades. However, highly enantioselective reactions with a broad substrate scope have not yet been developed. We report the first successful example of this reaction employing a catalyst based on a rigid indanol scaffold, which can be easily synthesized from a commercially

  在过去的二十年中，手性亲电硒催化剂已被应用于催化烯烃的不对称转化。然而，尚未开发出具有广泛底物范围的高度对映选择性反应。我们报告了该反应的第一个成功例子，该反应采用基于刚性茚满醇支架的催化剂，该支架可以很容易地从市售茚满酮合成。该反应在温和条件下有效地将 β,γ-不饱和羧酸转化为各种对映体富集的 γ-丁烯内酯。
• The Photochemistry of Conformationally Rigid Benzylic Esters: 2,2-Dimethyl-1-indanyl Acetates and Pivalates
  作者：J. A. Pincock、P. J. Wedge

  DOI：10.1021/jo00118a024

  日期：1995.6

  The photochemistry, in methanol, of substituted 2,2-dimethyl-1-indanyl acetates 9a-c and pivalates 10a-c has been studied. In agreement with previous studies on benzylic esters, the results show that the substituents change the yield of products derived from the ion pair. The mechanistic conclusion reached is that the substituents change the oxidation potential of the indanyl radicals and thus the rate constant of electron transfer for converting the radical pair to the ion pair. The results also reveal two other substituent effects. First, substituents can increase the overall efficiency of the photoreaction by enhancing homolytic cleavage, The second effect is conformational. In compounds where the bond that is cleaving is conformationally mobile, such as the C-O bond in benzylic esters, substituents on the ring can change the population of the reactive conformer and thus the overall efficiency of the reaction. For the indanyl acetate esters, the difference in excited-state reaction rate between the m- and p-methoxy substituted ester is 15:1. For the m- and p-methoxy substituted benzyl acetates, this difference in reaction rate is 48:1. The larger difference in reaction rate for the conformationally mobile benzylic esters is attributed to a higher population of the unreactive conformer for the p-methoxy substituted ester.
• Scalable Synthesis of a Chiral Selenium π-Acid Catalyst and Its Use in Enantioselective Iminolactonization of β,γ-Unsaturated Amides
  作者：Yuta Otsuka、Yuto Shimazaki、Hitoshi Nagaoka、Keiji Maruoka、Takuya Hashimoto

  DOI：10.1055/s-0039-1690109

  日期：2019.9

  Chiral selenium π-acid catalysis has for a long time been lagging behind other areas of asymmetric catalysis due to a lack of highly enantioselective catalysts. In this regard, we recently developed the first chiral selenium π-acid catalyst which performs the oxidative cyclization of β,γ-unsaturated carboxylic acids with high enantioselectivities. We report herein our improved synthesis of this chiral

  由于缺乏高对映选择性催化剂，手性硒 π-酸催化长期以来一直落后于其他不对称催化领域。在这方面，我们最近开发了第一个手性硒 π-酸催化剂，该催化剂以高对映选择性进行 β,γ-不饱和羧酸的氧化环化。我们在此报告了我们改进的这种手性硒催化剂的合成，它允许获得大量作为二硒化物的催化剂。此外，该催化剂在 N-甲氧基 β,γ-不饱和酰胺的氧化环化中进行了测试，以得到具有高对映选择性的亚氨基内酯。
• Silylative Kinetic Resolution of Racemic 2,2‐Dialkyl 5‐ and 6‐Membered Cyclic Benzylic Alcohol Derivatives Catalyzed by Chiral Guanidine, ( <i>R</i> )‐ <i>N</i> ‐Methylbenzoguanidine
  作者：Shuhei Yoshimatsu、Kenya Nakata

  DOI：10.1002/adsc.201900761

  日期：2019.10.22

  Efficient silylative kinetic resolution of racemic 2,2‐dialkyl 5‐ and 6‐membered cyclic benzylic alcohols was achieved using diphenylmethylchlorosilane (Ph2MeSiCl) or phenyldimethylchlorosilane (PhMe2SiCl) as a silyl source catalyzed by chiral guanidine. The reaction could be applied to a broad range of 2,2‐dialkyl 1‐indanols with good s‐values, irrespective of the electronic nature of the substituent

  使用二苯基甲基氯硅烷（Ph 2 MeSiCl）或苯基二甲基氯硅烷（PhMe 2 SiCl）作为手性胍催化的甲硅烷基来源，可实现高效消旋的2,2-二烷基5-和6-元环状苄醇的甲硅烷基动力学拆分。不论底物芳环上取代基的电子性质和C2位上取代基的类型如何，该反应均可用于具有良好s值的各种2,2-二烷基1-茚满醇。另外，反应中可以采用几种2，2-二甲基6元环和杂环醇。