tert-butyl-diphenyl-[2-[(1S,3R,5R,6S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]ethoxy]silane | 879283-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: tert-butyl-diphenyl-[2-[(1S,3R,5R,6S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]ethoxy]silane
• CAS: 879283-02-0
• 化学式: C₃₂H₅₀O₄Si₂
• 分子量: 554.918
• InChiKey: CAZVYSDIMDKGTQ-OIGRMTEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.03
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-diphenyl-[2-[(1S,3R,5R,6S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]ethoxy]silane 、 甲醇 生成 (2S,3S,4R,6R)-6-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-2-methoxy-4-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals as scaffolds for target- and diversity-oriented synthesis: new insights into glycal reactivity

  摘要：

  以不对称醛类烯丙基化和钨催化的炔醇内型环化反应为关键步骤，已开发出一种高效、对映选择性红-4-脱氧糖醛合成方法。这些多功能合成骨架已经通过立体选择性转化被开发为各种产品，与使用相应的外型糖醛的转化方法互为补充。这项工作为糖醛结构与反应性之间的关系提供了宝贵的见解。此外，在钨催化的炔醇环化反应中，还发现了一种新的二烯形成副反应。

  DOI：

  10.1039/b417429a
• 作为产物：
  描述：

  (3R,5R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-(triisopropylsilyloxy)hept-6-yn-3-ol 在 六羰基钨 二甲基二环氧乙烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl-diphenyl-[2-[(1S,3R,5R,6S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]ethoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals as scaffolds for target- and diversity-oriented synthesis: new insights into glycal reactivity

  摘要：

  以不对称醛类烯丙基化和钨催化的炔醇内型环化反应为关键步骤，已开发出一种高效、对映选择性红-4-脱氧糖醛合成方法。这些多功能合成骨架已经通过立体选择性转化被开发为各种产品，与使用相应的外型糖醛的转化方法互为补充。这项工作为糖醛结构与反应性之间的关系提供了宝贵的见解。此外，在钨催化的炔醇环化反应中，还发现了一种新的二烯形成副反应。

  DOI：

  10.1039/b417429a

文献信息

• Enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals as scaffolds for target- and diversity-oriented synthesis: new insights into glycal reactivity
  作者：Sirkka B. Moilanen、Derek S. Tan

  DOI：10.1039/b417429a

  日期：——

  An efficient, enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals has been developed using asymmetric aldehyde allylation and tungsten-catalyzed alkynol endo-cycloisomerization as the key steps. These versatile synthetic scaffolds have been elaborated to a variety of products using stereoselective transformations that are complementary to those available using the corresponding threo glycals. This work has provided valuable insights into the relationships between glycal structure and reactivity. In addition, a new diene-forming side reaction during tungsten-catalyzed alkynol cycloisomerization has been discovered.

  以不对称醛类烯丙基化和钨催化的炔醇内型环化反应为关键步骤，已开发出一种高效、对映选择性红-4-脱氧糖醛合成方法。这些多功能合成骨架已经通过立体选择性转化被开发为各种产品，与使用相应的外型糖醛的转化方法互为补充。这项工作为糖醛结构与反应性之间的关系提供了宝贵的见解。此外，在钨催化的炔醇环化反应中，还发现了一种新的二烯形成副反应。
• Stereocontrolled Synthesis of Spiroketals via Ti(O<i>i-</i>Pr)₄-Mediated Kinetic Spirocyclization of Glycal Epoxides with Retention of Configuration
  作者：Sirkka B. Moilanen、Justin S. Potuzak、Derek S. Tan

  DOI：10.1021/ja057908f

  日期：2006.2.1

  stereocontrolled target- and diversity-oriented synthesis of spiroketals. In contrast to most existing methods for spiroketal synthesis, this reaction does not rely upon thermodynamic control over the stereochemical configuration at the anomeric carbon. Stereochemically diverse glycals are first alkylated at the C1-position to introduce a hydroxyl-bearing side chain, then epoxidized stereoselectively. Treatment with

  已经开发了 Ti(Oi-Pr)4 介导的动力学 spiroketalization 反应，用于立体控制的目标和多样性导向的螺缩酮合成。与大多数现有的螺缩酮合成方法相比，该反应不依赖于对异头碳立体化学构型的热力学控制。立体化学上不同的糖基首先在 C1 位烷基化以引入带羟基的侧链，然后立体选择性地环氧化。用 Ti(Oi-Pr)4 处理会导致不寻常的动力学环氧化物开环螺环化（螺环异构化），并保留异头碳上的构型。该反应被提议通过螯合控制机制进行，并已用于形成具有立体化学不同取代基的五、六和七元环。这种方法也可用于相关的分子间 β-甘露糖苷化反应。这种 Ti(Oi-Pr)4 介导的螺环化与我们之前报道的 MeOH 诱导的螺环化在立体化学上互补，后者通过构型反转进行，并且这些反应共同提供了对立体化学多样化的螺缩酮的全面访问。