(3R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(triethylsilyloxy)pentanal | 389123-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(triethylsilyloxy)pentanal
• 英文别名: (3R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-triethylsilyloxypentanal
• CAS: 389123-19-7
• 化学式: C₂₇H₄₂O₃Si₂
• 分子量: 470.8
• InChiKey: DHVUGIBHACPWGM-DEOSSOPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.93
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(triethylsilyloxy)pentanal 在 六羰基钨 咪唑 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 43.33h， 生成 (2R,4R)-2-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-4-(triisopropylsilyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals as scaffolds for target- and diversity-oriented synthesis: new insights into glycal reactivity

  摘要：

  以不对称醛类烯丙基化和钨催化的炔醇内型环化反应为关键步骤，已开发出一种高效、对映选择性红-4-脱氧糖醛合成方法。这些多功能合成骨架已经通过立体选择性转化被开发为各种产品，与使用相应的外型糖醛的转化方法互为补充。这项工作为糖醛结构与反应性之间的关系提供了宝贵的见解。此外，在钨催化的炔醇环化反应中，还发现了一种新的二烯形成副反应。

  DOI：

  10.1039/b417429a
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 咪唑 、 臭氧 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 (3R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-(triethylsilyloxy)pentanal
  参考文献：
  名称：

  (+)-Zampanolide 和 (+)-Dactylolide 利用统一策略的全合成

  摘要：

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。

  DOI：

  10.1021/ja020635t

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Amphirionin-2
  作者：Dhiman Saha、Gour Hari Mandal、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00686

  日期：2021.8.6

  for the asymmetric total synthesis of potent anticancer polyketide natural product amphirionin-2 has been developed. Our initial synthetic trials revealed that the proposed structures of amphirionin-2 need to be revised consistent with a recent report of Fuwa et al., where the actual structure of amphirionin-2 was established. The key features of our synthesis comprised Sharpless asymmetric dihydroxylation

  已经开发了一种用于不对称全合成强效抗癌聚酮化合物天然产物 amphirionin-2 的收敛路线。我们最初的合成试验表明，amphirionin-2 的拟议结构需要修改，与 Fuwa 等人最近的一份报告一致，其中确定了 amphirionin-2 的实际结构。我们合成的主要特征包括 Sharpless 不对称二羟基化，然后是环醚化、Wittig 烯化、Julia-Kocienski 烯化和 Crimmins 丙酸醛醇反应。
• Total Synthesis of (+)-Zampanolide
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov、R. Michael Corbett

  DOI：10.1021/ja012220y

  日期：2001.12.1
• Total Syntheses of (+)-Zampanolide and (+)-Dactylolide Exploiting a Unified Strategy
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov、R. Michael Corbett

  DOI：10.1021/ja020635t

  日期：2002.9.1

  The first total syntheses of (+)-zampanolide (1) and (+)-dactylolide (2), members of a new class of tumor cell growth inhibitory macrolides, have been achieved. Key features of the unified synthetic scheme included the stereocontrolled construction of the cis-2,6-disubstituted tetrahydropyran via a modified Petasis-Ferrier rearrangement, a highly convergent assembly of the macrocyclic domain, and,

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。
• Enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals as scaffolds for target- and diversity-oriented synthesis: new insights into glycal reactivity
  作者：Sirkka B. Moilanen、Derek S. Tan

  DOI：10.1039/b417429a

  日期：——

  An efficient, enantioselective synthesis of erythro-4-deoxyglycals has been developed using asymmetric aldehyde allylation and tungsten-catalyzed alkynol endo-cycloisomerization as the key steps. These versatile synthetic scaffolds have been elaborated to a variety of products using stereoselective transformations that are complementary to those available using the corresponding threo glycals. This work has provided valuable insights into the relationships between glycal structure and reactivity. In addition, a new diene-forming side reaction during tungsten-catalyzed alkynol cycloisomerization has been discovered.

  以不对称醛类烯丙基化和钨催化的炔醇内型环化反应为关键步骤，已开发出一种高效、对映选择性红-4-脱氧糖醛合成方法。这些多功能合成骨架已经通过立体选择性转化被开发为各种产品，与使用相应的外型糖醛的转化方法互为补充。这项工作为糖醛结构与反应性之间的关系提供了宝贵的见解。此外，在钨催化的炔醇环化反应中，还发现了一种新的二烯形成副反应。