ethyl 1,3,4-trimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate | 20030-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 1,3,4-trimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 20030-28-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: FZWSLRQEBSGOBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1,3,4-trimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 生成 2,3,6-三甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  α-生育酚的合成研究。二、三甲基苯醌的合成

  摘要：

  三甲基苯醌 (XII) 是合成三甲基氢醌 (XIII) 的原料，由三甲基环己烯酮和三甲基环己烯通过氧化合成。由丙酸乙酯制备的 α-丙酰丙酸乙酯 (II) 与甲基乙烯基酮缩合得到 4-methyl-4-ethoxycarbonylocta-3,7-dione (IV)，然后用氯化铍脱水得到 2,3,6 -trimethyl-6-ethoxycarbonyl-2-cyclohexen-1-one (V)。产物(V)与碱一起加热，得到2,3,6-三甲基-2-环己烯-1-酮(VI)。IV在乙酸和盐酸的混合物中的溶液的回流也产生VI。当 II 与巴豆醛缩合时，一步得到 2,5,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-one (VIII)。1,4(或1,5)-二甲基-5-(或4)-甲酰基-1-环己烯(IX)，通过巴豆醛与异戊二烯的 Diels-Alder 反应获得，通过水合肼还原得到 1

  DOI：

  10.1246/bcsj.41.1228
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代戊酸乙酯 在 beryllium(II) chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 ethyl 1,3,4-trimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-生育酚的合成研究。二、三甲基苯醌的合成

  摘要：

  三甲基苯醌 (XII) 是合成三甲基氢醌 (XIII) 的原料，由三甲基环己烯酮和三甲基环己烯通过氧化合成。由丙酸乙酯制备的 α-丙酰丙酸乙酯 (II) 与甲基乙烯基酮缩合得到 4-methyl-4-ethoxycarbonylocta-3,7-dione (IV)，然后用氯化铍脱水得到 2,3,6 -trimethyl-6-ethoxycarbonyl-2-cyclohexen-1-one (V)。产物(V)与碱一起加热，得到2,3,6-三甲基-2-环己烯-1-酮(VI)。IV在乙酸和盐酸的混合物中的溶液的回流也产生VI。当 II 与巴豆醛缩合时，一步得到 2,5,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-one (VIII)。1,4(或1,5)-二甲基-5-(或4)-甲酰基-1-环己烯(IX)，通过巴豆醛与异戊二烯的 Diels-Alder 反应获得，通过水合肼还原得到 1

  DOI：

  10.1246/bcsj.41.1228

文献信息

• Allyl-Nickel Catalysis Enables Carbonyl Dehydrogenation and Oxidative Cycloalkenylation of Ketones
  作者：David Huang、Suzanne M. Szewczyk、Pengpeng Zhang、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b02552

  日期：2019.4.10

  of carbonyl compounds using allyl-nickel catalysis. This development overcomes several limitations of previously reported allyl-palladium-catalyzed oxidation, and is further leveraged for the development of an oxidative cycloalkenylation reaction that provides access to bicycloalkenones with fused, bridged, and spirocyclic ring systems using unactivated ketone and alkene precursors.

  我们在此公开了使用烯丙基-镍催化的第一排过渡金属催化的羰基化合物的α，β-脱氢的第一份报告。这一发展克服了先前报道的烯丙基-钯催化氧化的几个限制，并进一步用于开发氧化环烯基化反应，该反应提供了使用未活化的酮和烯烃前体获得具有稠合、桥连和螺环系统的双环烯酮的途径。