(2S,3S) ethyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S) ethyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate
• 英文别名: ethyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methylpentanoate
• 化学式: C₈H₁₆O₃
• 分子量: 160.213
• InChiKey: BGODBNLURBNSCL-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S) ethyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 (2S,3R)-6-[(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentan-2-yl]-2,3,5-trimethyl-2,3-dihydropyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Stegobinone 和 Stegobiol 的化学酶法合成，药店甲虫 (Stegobium paniceum L.) 的天然性信息素的成分

  摘要：

  NADPH依赖性酮还原酶用于药店甲虫天然性信息素的两种成分的化学酶促立体选择性合成。不对称合成的关键步骤是酶促还原 α-甲基-1,3-二酮和 α-甲基-β-酮酯，最终制备出结晶 stegobinone 和 stegobiol。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101319
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代戊酸乙酯 在 Geotrichum candidum 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以53.1%的产率得到(2S,3S) ethyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  白地霉辅助合成 Sitophilate，谷象甲雄性聚集信息素

  摘要：

  摘要 使用容易获得的起始化合物，通过简单的途径完成了无旋光的 Sitophilate 和旋光异构体 (2S, 3S) 和 (2S, 3R) 的合成。

  DOI：

  10.1080/00397919808004291

文献信息

• Reductive biotransformation of carbonyl compounds—application of fungus, Geotrichum sp. G38 in organic synthesis
  作者：Gu Jian-Xin、Li Zu-Yi、Lin Guo-Qiang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87947-3

  日期：1993.6

  The microbial transformation of 2- and 3-oxo esters and diketones with Geotrichum sp. G38 and its application to the syntheses of the key intermediates of several bioactive compounds such as (R)-denopamine 8, (R)-fluoxetine 11 and (2S, 3R)-sitophilate 14 were described.

  Geotrichum sp对2-和3-氧代酯和二酮的微生物转化。描述了G38及其在几种生物活性化合物如（R）-地巴胺8，（R）-氟西汀11和（2S，3R）-sitophilate 14的关键中间体的合成中的应用。
• Substrate-Dependent Stereospecificity of Tyl-KR1: An Isolated Polyketide Synthase Ketoreductase Domain from<i>Streptomyces fradiae</i>
  作者：Matthias Häckh、Michael Müller、Steffen Lüdeke

  DOI：10.1002/chem.201300554

  日期：2013.7.1

  configuration of the Tyl‐KR1 reduction products was determined by using vibrational circular dichroism (VCD) spectroscopy combined with quantum chemical calculations. The conversion of only one of the tested substrates, 2‐methyl‐3‐oxovaleric acid N‐acetylcysteamine thioester, afforded the expected anti‐(2R,3R) configuration of the α‐methyl‐β‐hydroxyl ester product, representing the stereochemistry observed for

  酶促反应的立体特异性取决于底物及其对映异构体与活性位点结合的方式。这些绑定模式无法轻易预测。我们通过分析五种不同的酮酸酯底物还原的立体化学结果，研究了来自链霉菌的酪酮聚酮化合物合酶的酮还原酶结构域Tyl-KR1的立体特异性和立体选择性。通过使用振动圆二色性（VCD）光谱结合量子化学计算来确定Tyl-KR1还原产物的绝对构型。仅一种被测底物2甲基3氧代戊酸N乙酰半胱胺硫酯的转化提供了预期的抗（2 R，3 R）α-甲基-β-羟基酯产物的构型，代表观察到的生理学聚酮化合物酪酸内酯的立体化学。对于所有其他根据酯的类型和/或链长（C 4代替C 5）进行修饰的底物，获得了对映体相反的构型（anti-（2 S，3 S）），对映体和非对映选择性。两个立体中心的倒置表明完全不同的结合模式仅通过对底物结构的微小修改即可调用。
• A concise and stereoselective chemoenzymatic synthesis of Sitophilate, the male-produced aggregation pheromone of Sitophilus granarius (L.)
  作者：Silvana P. Ravía、Mariela Risso、Santiago Kröger、Silvana Vero、Gustavo A. Seoane、Daniela Gamenara

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.08.004

  日期：2013.10

  (2S,3R)-Sitophilate, the male-produced aggregation pheromone of the granary weevil Sitophilus granarius (L.) was prepared stereoselectively using a novel chemoenzymatic approach in 50% overall yield. The synthetic design was based on an enantioselective fungal reduction of ethyl 2-methyl-3-oxopentanoate with a strain of Aureobasidium pullulans (CCM H1), followed by a Mitsunobu inversion at C3. The

  （2 S，3 R）-Sitophilate，即谷类象鼻虫Sitophilus granarius（L.）的雄性产生的聚集信息素，是使用新型化学酶方法立体选择性地制备的，总收率为50％。合成设计的基础是用金黄色葡萄球菌（CCM H1）菌株将2-甲基-3-氧戊酸乙酯的对映选择性真菌还原，然后在C3进行Mitsunobu转化。合成序列的最后一步是使用无溶剂条件下的微波辐射，使用市售的南极假丝酵母B脂肪酶（CaL B，Novozym 435）进行的脂肪酶介导的酯交换反应。
• <i>Geotrichum candidum</i>Assisted Synthesis of Sitophilate, Male Aggregation Pheromone of Granary Weevil
  作者：Hemalata M. Puntambekar、Dattatraya G. Naik

  DOI：10.1080/00397919808004291

  日期：1998.7

  Abstract The syntheses of optically inactive Sitophilate and the optically active isomers (2S, 3S) and (2S, 3R) were completed by a simple route using easily avilable starting compounds.

  摘要 使用容易获得的起始化合物，通过简单的途径完成了无旋光的 Sitophilate 和旋光异构体 (2S, 3S) 和 (2S, 3R) 的合成。
• Stereoselective chemoenzymatic synthesis of sitophilate: a natural pheromone
  作者：Dimitris Kalaitzakis、Spiros Kambourakis、David J. Rozzell、Ioulia Smonou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.10.008

  日期：2007.10

  The aggregation pheromone of the granary weevil Sitophilus granarius, (2S,3R)-1-ethylpropyl 3-hydroxy-2-methylpentanoate, has been synthesized in 63% total isolated yield and high chemical and enantiomeric purity (98% de, > 99% ee) from readily available methyl 3-oxopentanoate. A stereoselective ketone reduction followed by an ester hydrolysis, were the two key steps of the synthesis and were both performed by commercially available enzymes. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.