3-iodo-1-methylindole-2-carboxaldehyde | 372954-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-iodo-1-methylindole-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 3-iodo-1-methyl-1H-indole-2-carbaldehyde；2-Formyl-3-iodo-1-methylindole；3-iodo-1-methylindole-2-carbaldehyde
• CAS: 372954-67-1
• 化学式: C₁₀H₈INO
• 分子量: 285.084
• InChiKey: BFMUOXMYDDTAHF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.76±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-iodo-1-methylindole-2-carboxaldehyde 在 2percent PdCl₂(PPh₃)2 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 134.0h， 生成 Β-咔啉
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of β- and γ-Carbolines by the Palladium/Copper-Catalyzed Coupling and Cyclization of Terminal Acetylenes

  摘要：

  A variety of 3-substituted beta- and gamma-carbolines have been synthesized from N-substituted 3-iodoindole-2-carboxaldehydes and 2-bromoindole-3-carboxaldehydes, respectively. The coupling of these aldehydes with various terminal acetylenes with PdCl2(PPh3)(2)/CuI as the catalyst readily affords the corresponding alkynylindole carboxaldehydes, which have subsequently been converted to the corresponding tert-butylimines and cyclized to beta- and gamma-carbolines by either copper-catalyzed or thermal processes.

  DOI：

  10.1021/jo0258857
• 作为产物：
  描述：

  2-甲羟基吲哚 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-iodo-1-methylindole-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Yonone反应性的差异：通过3,4-双功能化的非典型环化与稀有Bis（环化）

  摘要：

  可以通过Tf 2 C = CH 2激活功能化的炔酮，原位生成，形成两性离子物质。这些物种以分子内方式被数个亲核试剂捕获，以发散的方式产生两种主要类型的三苯甲酮。通过对反应温度的微调，以完全选择的方式以合理的收率获得了双（triflyl）-6元或（triflyl）-5元稠合杂环。以此方式，构建了双（三氟乙）黄酮，双（三氟乙）硫代黄酮，双（三氟乙）硒代黄酮，（三氟乙）苯并噻吩并吡喃，（三氟苯）苯并硒基苯并吡喃，（三氟乙）乙烯基金酮和（三氟乙）吡喃并吲哚。根据几种中间体的分离和对照实验的结果，提出了可能的机理途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201800630

文献信息

• Metal-Catalyzed Cyclization Reactions of 2,3,4-Trien-1-ols: A Joint Experimental-Computational Study
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Sara Cembellín、Israel Fernández、Teresa Martínez del Campo

  DOI：10.1002/chem.201601838

  日期：2016.8.8

  and regioselective metal‐catalyzed cyclization reactions of cumulenic alcohols. The gold‐ and palladium‐catalyzed cycloisomerization reactions of cumulenols, including indole‐tethered 2,3,4‐trien‐1‐ols, to trisubstituted furans was effective, due to a 5‐endo‐dig oxycyclization by attack of the hydroxy group onto the central cumulene double bond. In contrast, palladium‐catalyzed heterocyclization/coupling

  通过化学和区域选择性金属催化的枯草醇的环化反应，实现了三，四取代呋喃以及咔唑的可控制备。枯草酚的金和钯催化的环异构化反应（包括吲哚系的2,3,4-三烯-1-醇）对三取代的呋喃的反应是有效的，这是由于5-内挖通过将羟基攻击到中心异丙苯双键上进行氧环化。相比之下，钯与3-溴丙-1-烯的催化杂环化/偶联反应提供了四取代呋喃。还研究了钯催化的环化/偶联序列，其中涉及受保护的吲哚系留的2,3,4-三烯-1-醇和3-溴丙-1-烯，它们仅生成三取代的咔唑衍生物。这些结果可以通过选择性的6 -endo-dig cumulenic氢芳基化，然后进行芳构化来解释。进行DFT计算以了解这种反应性差异。
• Synthesis of Fused Cyclopentenones through Palladium-Catalyzed Cyclization of 2-Iodoaryl Allenols
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、José M. Alonso、Israel Fernández、Saeed Khodabakhshi

  DOI：10.1002/adsc.201301127

  日期：2014.4.14

  A versatile strategy for the synthesis of fused cyclopentenones, key structural motifs in biologically relevant compounds such as indenones and indole alkaloids, has been established successfully through regioselective palladium‐catalyzed cyclization of 2‐iodoaryl allenols.

  通过区域选择性钯催化的2-碘代芳基烯丙醇的环化反应，成功建立了一种合成稠合的环戊烯酮的多功能策略，该环戊烯酮是生物学上相关化合物（如茚满和吲哚生物碱）的关键结构基序。
• Iodine recycling via 1,3-migration in iodoindoles under metal catalysis
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、José M. Alonso、Sara Cembellín、Israel Fernández、Teresa Martínez del Campo、M. Rosario Torres

  DOI：10.1039/c3cc44073g

  日期：——

  3-Substituted (indol-2-yl)-α-allenols show divergent patterns of reactivity under metal catalysis. An unprecedented intramolecular 1,3-iodine migration is described.

  3-取代的（吲哚-2-基）-α-烯醇在金属催化下表现出不同的反应模式。描述了一种前所未有的分子内1,3-碘迁移。
• Palladium‐Catalyzed Hydroarylation of Homopropargyl Iodoindoles with Concurrent Alkyl and Iodonium Migrations
  作者：Irene Martín、Cristina Aragoncillo、Pedro Almendros

  DOI：10.1002/adsc.202001267

  日期：2021.3.2

  palladium‐catalyzed C(sp) arylation/carbocyclization/iodonium migration reaction sequence has been accomplished. Novel 2‐iodo‐1‐aryl‐9H‐carbazoles are now easily available. As this result is contrary to the selectivity observed using gold catalysis, the formation of 2‐iodocarbazoles is noticeable, suggesting a metal‐controlled cyclization through chemo‐ and regioselective 1,2‐alkyl migration and 1,4‐iodonium

  已经完成了选择性钯催化的C（sp）芳基化/碳环化/碘迁移反应序列。新型2-碘-1--1-芳基-9 H-咔唑现已可轻松获得。由于此结果与使用金催化方法观察到的选择性相反，因此2-碘咔唑的形成非常明显，表明通过化学和区域选择性的1,2-烷基迁移和1,4-碘鎓迁移可实现金属控制的环化反应。
• Versatile Synthesis of Polyfunctionalized Carbazoles from (3-Iodoindol-2-yl)butynols via a Gold-Catalyzed Intramolecular Iodine-Transfer Reaction
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、José M. Alonso、Eduardo Busto、Israel Fernández、M. Pilar Ruiz、Gulinigaer Xiaokaiti

  DOI：10.1021/acscatal.5b00471

  日期：2015.6.5

  3-iodo 2,4,6-trisubstituted 9H-carbazoles has been developed by starting from (3-iodoindol-2-yl)butynols. These results could be explained through an initial 6-endo-dig alkyne carbocyclization by chemo- and regiospecific attack of the C3-indole position at the external alkyne carbon followed by a stepwise 1,3-iodine transfer and dehydration. This reaction outcome for the gold-catalyzed transformation

  通过从（3-碘吲哚-2-基）丁炔醇开始开发了3-碘2,4,6-三取代的9 H-咔唑的可控金催化制备物。这些结果可以通过最初的6-内切式炔烃碳环化来解释，该过程是通过化学和区域特异性攻击外部炔烃碳上的C3-吲哚位置，然后逐步进行1,3-碘转移和脱水来进行的。金（3-碘吲哚-2-基）炔醇的转化反应结果与常规金属催化的碘代芳烃的反应结果形成鲜明对比，因为碘转移是可行的。已经通过实验研究了这种选择性反应。此外，已经通过密度泛函理论计算研究了其机理。