Benzalphthalan | 138695-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 英文名称: Benzalphthalan
• 英文别名: (E)-1-benzylidene-1,3-dihydroisobenzofuran；(3E)-3-benzylidene-1H-2-benzofuran
• CAS: 138695-53-1
• 化学式: C₁₅H₁₂O
• 分子量: 208.26
• InChiKey: QTUWUFIENKAPTM-XNTDXEJSSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzalphthalan 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (Z)-1-benzylidene-1,3-dihydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  通过铜phthalans的区域选择性合成（OTF）2催化的5-外型-挖的2-（乙炔基）的分子内hydroalkoxylation苄醇

  摘要：

  一种高效，区域选择性的Cu（OTF）2催化的5-外型-挖2-（乙炔基）苄醇，它提供一个简明的访问以高收率官能phthalan的分子内hydroalkoxylation已经研制成功。具有末端，内部和杂芳族炔烃的多种底物可以有效地转化为目标邻苯二甲酸酯。具有伯，仲和叔苄醇的底物也进展良好，以高收率生产了相应的邻苯二甲酸酯。不论底物的性质如何，当区域选择性成为一个问题时，环化反应都遵循高度选择性的5- exo - dig区域化学。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.07.030
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 selenium 作用下， 生成 Benzalphthalan
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Benzalphthalane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01303a025

文献信息

• Versatile synthesis of (Z)-1-alkylidene-1,3-dihydroisobenzofurans and 1H-isochromenes by palladium-catalyzed cycloisomerization of 2-alkynylbenzyl alcohols
  作者：Bartolo Gabriele、Giuseppe Salerno、Alessia Fazio、Rosina Pittelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01019-6

  日期：2003.8

  An easy synthesis of (Z)-1-alkylidene-1,3-dihydroisobenzofurans and 1H-isochromenes by palladium-catalyzed cycloisomerization of readily available 2-alkynylbenzyl alcohols under neutral conditions is reported. Reactions were carried out at 70–100°C in the presence of catalytic amounts (1–2%) of PdI2 in conjunction with 2 equiv. of KI for 1.5–24 h. The preference towards the 5-exo-dig cyclization mode

  据报道，在中性条件下，通过钯催化的2-炔基苄基醇的环异构化，可以轻松合成（Z）-1-亚烷基-1,3-二氢异苯并呋喃和1 H-异色酮。反应在70–100°C的条件下，在催化量（1-2％）的PdI 2和2当量的条件下进行。KI持续1.5–24小时。偏爱5- exo - dig环化模式（导致1,3-二氢异苯并呋喃）或6- endo - dig结果证明环化模式（导致异色酮）取决于底物的取代模式以及反应条件。在几种情况下，通过适当地调节反应条件，可以将相同的底物选择性地转化为二氢异苯并呋喃或1 H-异戊烯衍生物。
• Organothorium-Catalyzed Hydroalkoxylation/Cyclization of Alkynyl Alcohols. Scope, Mechanism, and Ancillary Ligand Effects
  作者：Stephen D. Wobser、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om300881b

  日期：2013.5.13

  hydroelementation processes, and an ROH/ROD kinetic isotope effect of 0.97(0.02) is observed. The reactivity patterns, kinetics, and activation parameters are consistent with a pathway proceeding via turnover-limiting alkyne insertion into the Th–O bond, with subsequent, rapid Th–C protonolysis, regenerating the initial Th–OR species.

  带有酰胺或烷基配体的有机锡鎓络合物对炔醇的高度选择性加氢烷氧基化/环化有活性。底物包括伯醇和仲醇，以及末端和内部炔烃。与强烈结合结扎催化剂如五甲基环戊二烯（CP * = C 5我5）或“限制几何构型催化剂”（CGC =我2的Si（η 5 -Me 4 Ç 5）（吨BUN））在整个反应过程中保持可溶性，与（CGC）Th（NMe 2）2（1）比CP * 2 Th（CH 2 TMS）具有更高的活性2（2）。使用预催化剂的[（ME 3 Si）的2 N] 2的Th [κ 2 - （Ñ，c ^）-CH 2的Si（CH 3）2 N（森达3（）] 3在加入醇的）导致沉淀底物，尽管保留了催化活性。为底物范围1包括伯和仲醇以及终端和内部炔烃。原位11 H NMR光谱监测表明，速率规律在[底物]中为零级，在[催化剂]中为第一级。伯醇和末端炔烃的速度比受空间位阻的对应物要快得多，这表明空间需求占主导地位的是加氢烷氧基化/环化过渡态。周转频率高达49ħ
• Titanium-mediated carbonyl olefinations. 2. Benzylidenations of carbonyl compounds with dibenzyl titanocene
  作者：Nicos A. Petasis、Eugene I. Bzowej

  DOI：10.1021/jo00031a006

  日期：1992.2

  Mild thermolysis of carbonyl compounds with dibenzyltitanocene affords phenyl-substituted olefins, enol ethers, and enamines.
• Synthesis of Dihydroisobenzofurans<i>via</i>Palladium-Catalyzed Sequential Alkynylation/Annulation of 2-Bromobenzyl and 2-Chlorobenzyl Alcohols under Microwave Irradiation
  作者：Eduardo Buxaderas、Diego A. Alonso、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/adsc.201400457

  日期：2014.11.3

  AbstractThe palladium‐catalyzed synthesis of dihydroisobenzofurans has been performed by sequential Sonogashira cross‐coupling/cyclization reactions between terminal alkynes and 2‐(hydroxymethyl)bromo‐ and chlorobenzenes in methanol as solvent at 130 °C under microwave irradiation. A 4,4′‐dichlorobenzophenone oxime‐derived chloro‐bridged palladacycle is an efficient pre‐catalyst to perform this tandem process using 2‐dicyclohexylphosphanyl‐2′,4′,6′‐triisopropylbiphenyl (Xphos) as ancillary ligand and potassium hydroxide as base in the absence of a copper cocatalyst. Under these conditions, functionalized 2‐bromo‐ and 2‐chlorobenzaldehydes are also suitable partners in the domino process affording phthalans in good yields. All the reactions can be performed under air and employing reagent‐grade chemicals under low loading conditions (1 mol% Pd).magnified image
• Seo, SungYong; Yu, Xianghua; Marks, Tobin J., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 263 - 276
  作者：Seo, SungYong、Yu, Xianghua、Marks, Tobin J.

  DOI：——

  日期：——