6-bromo-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylic acid tert-butyl ester | 825628-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 6-bromo-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 6-bromo-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylate；tert-butyl 6-bromo-2-oxochromene-3-carboxylate
• CAS: 825628-73-7
• 化学式: C₁₄H₁₃BrO₄
• 分子量: 325.159
• InChiKey: WDRRIIQKQNBJKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  219-220 °C
• 沸点：
  431.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.488±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylic acid tert-butyl ester 在 叔丁基锂 、 trifluoroborane diethyl ether 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 6-(6-hydroxy-3-oxo-3H-xanthen-9-yl)-2-oxo-2H-chromane-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  高灵敏度和选择性荧光素衍生镁荧光探针的设计和合成及其在细胞内 3D Mg2+ 成像中的应用

  摘要：

  细胞内镁离子的作用在药理学和细胞生物学领域受到高度关注。为了实现细胞内Mg2+的动态三维成像，迫切需要开发优化的Mg2+荧光探针。在本文中，我们描述了三种新型 Mg2+ 荧光探针 KMG-101、-103 和 -104 的设计、合成和细胞应用。该系列化合物的特点是带电荷的 β-二酮作为 Mg2+ 的特异性结合位点，荧光素残基作为荧光团，可以用 Ar+ 激光激发，例如广泛用于共聚焦扫描显微镜。这种分子设计导致对 Mg2+ 离子的强烈关断型荧光响应。两种荧光探针 KMG-103 和 -104 显示出合适的解离常数 (Kd, Mg2+ = 2 mM) 以及在细胞内镁离子浓度范围 (0.1-6 mM) 内荧光增强近 10 倍，从而实现高对比度、灵敏和选择性的 Mg2+ 测量。对于细胞内应用，合成了透膜探针 KMG-104AM 并成功整合到 PC12 细胞中。在将线粒体解偶联剂 FCCP 应用于掺入

  DOI：

  10.1021/ja049624l
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-羟基苯甲醇 在 哌啶 、 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 6-bromo-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过Knoevenagel缩合将漆酶和TEMPO固定在中孔二氧化硅隔室中，实现绿色和一锅级联香豆素的合成。

  摘要：

  生物催化剂和化学催化剂的共同固定化产生了可持续的，可循环利用的杂化系统，为有机合成中的绿色级联方法开辟了新的前景。在此条件下，漆酶和2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）在中孔二氧化硅中的共固定化被用于在温和条件下通过以下方法一锅法合成30种香豆素3-羧酸酯衍生物。原位氧化的2-羟基苄醇与丙二酸酯衍生物的缩合反应 在pH 6.0和45°C下孵育24小时后，可获得最大产量。在10％的有机溶剂中，杂化催化剂催化了有效的有机合成。在10个循环后，酶的初始活性超过95％被保留，在10个循环后，没有发生明显的催化剂失活。

  DOI：

  10.1002/cctc.201701527

文献信息

• Catalytic Asymmetric Conjugate Allylation of Coumarins
  作者：Yulong Kuang、Xiaohua Liu、Lu Chang、Min Wang、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ol201312y

  日期：2011.8.5

  A catalytic asymmetric conjugate allylation was successfully developed to synthesize potential pharmacologically active 4-allyl-2-oxochroman skeletons. A dual activation strategy was employed by using N,N′-dioxide-Yb(OTf)3 to activate coumarins and using (CuOTf)2•C7H8 to activate tetraallyltin via transmetalation, respectively. Good yields and enantioselectivities were obtained under mild conditions

  催化不对称共轭烯丙基化已成功开发，以合成潜在的药理活性的4-烯丙基-2-氧代苯并二氢吡喃骨架。通过使用N，N'-二氧化物-Yb（OTf）3激活香豆素并使用（CuOTf）2 •C 7 H 8来通过跨金属化激活四烯丙基环丁胺，采用双重激活策略。在温和的条件下获得了良好的收率和对映选择性。
• Enantioselective Synthesis of 4-Substituted Dihydrocoumarins through a Zinc Bis(hydroxyamide)-Catalyzed Conjugate Addition of Terminal Alkynes
  作者：Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro、Amparo Sanz-Marco

  DOI：10.1002/adsc.201201120

  日期：2013.4.15

  A new enantioselective catalyst for the conjugate addition of terminal alkynes has been developed. Terminal alkynes react with 3‐alkoxycarbonylcoumarins in the presence of diethylzinc and bis(hydroxyamide) ligands to give chiral non‐racemic dihydrocoumarins substituted with an alkynyl group on the C‐4 position with good yields and enantiomeric excesses up to 95%.

  已经开发出用于末端炔烃的共轭加成的新对映选择性催化剂。末端炔烃在二乙基锌和双（羟酰胺）配体存在下与3-烷氧基羰基香豆素反应，得到手性非外消旋二氢香豆素，在C-4位上被炔基取代，收率好，对映体过量高达95％。
• Design and Synthesis of Highly Sensitive and Selective Fluorescein-Derived Magnesium Fluorescent Probes and Application to Intracellular 3D Mg²⁺ Imaging
  作者：Hirokazu Komatsu、Naoko Iwasawa、Daniel Citterio、Yoshio Suzuki、Takeshi Kubota、Kentaro Tokuno、Yoshiichiro Kitamura、Kotaro Oka、Koji Suzuki

  DOI：10.1021/ja049624l

  日期：2004.12.1

  fields of pharmacology and cellular biology. To accomplish the dynamic and three-dimensional imaging of intracellular Mg2+, there is a strong desire for the development of optimized Mg2+ fluorescent probes. In this paper we describe the design, synthesis, and cellular application of the three novel Mg2+ fluorescent probes KMG-101, -103, and -104. The compounds of this series feature a charged beta-diketone

  细胞内镁离子的作用在药理学和细胞生物学领域受到高度关注。为了实现细胞内Mg2+的动态三维成像，迫切需要开发优化的Mg2+荧光探针。在本文中，我们描述了三种新型 Mg2+ 荧光探针 KMG-101、-103 和 -104 的设计、合成和细胞应用。该系列化合物的特点是带电荷的 β-二酮作为 Mg2+ 的特异性结合位点，荧光素残基作为荧光团，可以用 Ar+ 激光激发，例如广泛用于共聚焦扫描显微镜。这种分子设计导致对 Mg2+ 离子的强烈关断型荧光响应。两种荧光探针 KMG-103 和 -104 显示出合适的解离常数 (Kd, Mg2+ = 2 mM) 以及在细胞内镁离子浓度范围 (0.1-6 mM) 内荧光增强近 10 倍，从而实现高对比度、灵敏和选择性的 Mg2+ 测量。对于细胞内应用，合成了透膜探针 KMG-104AM 并成功整合到 PC12 细胞中。在将线粒体解偶联剂 FCCP 应用于掺入
• Co-immobilization of Laccase and TEMPO in the Compartments of Mesoporous Silica for a Green and One-Pot Cascade Synthesis of Coumarins by Knoevenagel Condensation
  作者：Mehdi Mogharabi-Manzari、Mohsen Amini、Mohammad Abdollahi、Mehdi Khoobi、Ghodsieh Bagherzadeh、Mohammad Ali Faramarzi

  DOI：10.1002/cctc.201701527

  日期：2018.4.9

  hybrid systems that open new horizons for green cascade approaches in organic synthesis. Here, the co‐immobilization of laccase and 2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐oxyl (TEMPO) in mesoporous silica was used for the one‐pot aqueous synthesis of 30 coumarin‐3‐carboxylate derivatives under mild conditions through the condensation of in situ oxidized 2‐hydroxybenzyl alcohols and malonate derivatives. A maximum

  生物催化剂和化学催化剂的共同固定化产生了可持续的，可循环利用的杂化系统，为有机合成中的绿色级联方法开辟了新的前景。在此条件下，漆酶和2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）在中孔二氧化硅中的共固定化被用于在温和条件下通过以下方法一锅法合成30种香豆素3-羧酸酯衍生物。原位氧化的2-羟基苄醇与丙二酸酯衍生物的缩合反应 在pH 6.0和45°C下孵育24小时后，可获得最大产量。在10％的有机溶剂中，杂化催化剂催化了有效的有机合成。在10个循环后，酶的初始活性超过95％被保留，在10个循环后，没有发生明显的催化剂失活。