methyl (3-chloro-2-oxopropyl)phenylcarbamate | 1260085-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (3-chloro-2-oxopropyl)phenylcarbamate
• 英文别名: methyl N-(3-chloro-2-oxopropyl)-N-phenylcarbamate
• CAS: 1260085-91-3
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₃
• 分子量: 241.674
• InChiKey: IBJXFDZUGSFECT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3-chloro-2-oxopropyl)phenylcarbamate 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 以76%的产率得到1-chloro-3-(phenylamino)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  First General Route to Substituted α-Arylamino-α′-chloropropan-2-ones by Oxidation of N-Protected Aminohalohydrins: The Importance of Disrupting Hydrogen Bond Networks

  摘要：

  通过红外光谱和计算机建模证实，δ-芳香族氨基醇中存在分子内和分子间氢键网络，这抑制了它们氧化成相应的δ-氨基酮。一个简单的方案，包括高区域选择性保护（作为氨基甲酸酯）和随后的 Dess-Martin 高碘烷氧化，可得到接近定量产率的所需 N 保护酮，用碘三甲基硅烷温和处理后，可得到一系列不同官能化的δ-±-芳基氨基-δ′-氯酮。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1257938
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基甘氨酸 在 methyllithium lithium bromide 、 sodium carbonate 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氮 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 methyl (3-chloro-2-oxopropyl)phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸衍生的Weinreb酰胺的氯甲基化反应化学合成N取代的α-氨基-α'-氯酮

  摘要：

  通过使用原位生成的氯甲基锂通过N-芳基甘氨酸衍生的Weinreb酰胺的直接同系物反应，可以高收率获得功能化的α-芳基氨基-α'-氯酮。Weinreb酰胺的使用是必不可少的，它可以实现N-芳基-N-取代的甘氨酸类似物的化学选择性同源性，而使用类似的甘氨酸酯则无法实现这种转化。该方法有望大规模制备α-氨基-α'-氯丙烷，α-氨基-α'-氯丙烷是多种生物活性化合物的宝贵前体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201201043

文献信息

• α-Arylamino Diazoketones: Diazomethane-Loading Controlled Synthesis, Spectroscopic Investigations, and Structural X-ray Analysis
  作者：Laura Castoldi、Laura Ielo、Wolfgang Holzer、Gerald Giester、Alexander Roller、Vittorio Pace

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03134

  日期：2018.4.20

  can be further exploited in analogous acylation-type processes on secondary arylamino diazoketones. In depth spectroscopic (1H, 13C, and 15N NMR ) and crystallographic analyses document interesting structural features of these previously unknown diazo derivatives.

  通过Arndt-Eistert化学方法生成的伯和仲α-卤代甲基二氮杂酮，重氮甲烷的负载量最小，在氧化钙存在下有效地烷基化芳族胺，从而在完全化学控制下提供相应的α-芳基氨基二氮杂酮。这种简单的无机酸清除剂可完全中和亲核置换过程中形成的氢卤酸，否则氢卤酸会立即反应生成相应的α-卤代酮。该方法可在仲芳基氨基重氮酮的类似酰化型方法中进一步开发。在深度光谱法（1 H，13 C和15 N NMR）和晶体学分析中记录了这些先前未知的重氮衍生物的有趣结构特征。