methyl (3-chloro-2-oxopropyl)phenylcarbamate | 1260085-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (3-chloro-2-oxopropyl)phenylcarbamate
• 英文别名: methyl N-(3-chloro-2-oxopropyl)-N-phenylcarbamate
• CAS: 1260085-91-3
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₃
• 分子量: 241.674
• InChiKey: IBJXFDZUGSFECT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3-chloro-2-oxopropyl)phenylcarbamate 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 以76%的产率得到1-chloro-3-(phenylamino)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  First General Route to Substituted α-Arylamino-α′-chloropropan-2-ones by Oxidation of N-Protected Aminohalohydrins: The Importance of Disrupting Hydrogen Bond Networks

  摘要：

  通过红外光谱和计算机建模证实，δ-芳香族氨基醇中存在分子内和分子间氢键网络，这抑制了它们氧化成相应的δ-氨基酮。一个简单的方案，包括高区域选择性保护（作为氨基甲酸酯）和随后的 Dess-Martin 高碘烷氧化，可得到接近定量产率的所需 N 保护酮，用碘三甲基硅烷温和处理后，可得到一系列不同官能化的δ-±-芳基氨基-δ′-氯酮。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1257938
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基甘氨酸 在 methyllithium lithium bromide 、 sodium carbonate 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氮气 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 methyl (3-chloro-2-oxopropyl)phenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸衍生的Weinreb酰胺的氯甲基化反应化学合成N取代的α-氨基-α'-氯酮

  摘要：

  通过使用原位生成的氯甲基锂通过N-芳基甘氨酸衍生的Weinreb酰胺的直接同系物反应，可以高收率获得功能化的α-芳基氨基-α'-氯酮。Weinreb酰胺的使用是必不可少的，它可以实现N-芳基-N-取代的甘氨酸类似物的化学选择性同源性，而使用类似的甘氨酸酯则无法实现这种转化。该方法有望大规模制备α-氨基-α'-氯丙烷，α-氨基-α'-氯丙烷是多种生物活性化合物的宝贵前体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201201043

文献信息

• α-Arylamino Diazoketones: Diazomethane-Loading Controlled Synthesis, Spectroscopic Investigations, and Structural X-ray Analysis
  作者：Laura Castoldi、Laura Ielo、Wolfgang Holzer、Gerald Giester、Alexander Roller、Vittorio Pace

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03134

  日期：2018.4.20

  can be further exploited in analogous acylation-type processes on secondary arylamino diazoketones. In depth spectroscopic (1H, 13C, and 15N NMR ) and crystallographic analyses document interesting structural features of these previously unknown diazo derivatives.

  通过Arndt-Eistert化学方法生成的伯和仲α-卤代甲基二氮杂酮，重氮甲烷的负载量最小，在氧化钙存在下有效地烷基化芳族胺，从而在完全化学控制下提供相应的α-芳基氨基二氮杂酮。这种简单的无机酸清除剂可完全中和亲核置换过程中形成的氢卤酸，否则氢卤酸会立即反应生成相应的α-卤代酮。该方法可在仲芳基氨基重氮酮的类似酰化型方法中进一步开发。在深度光谱法（1 H，13 C和15 N NMR）和晶体学分析中记录了这些先前未知的重氮衍生物的有趣结构特征。
• Chemoselective Synthesis of<i>N</i>-Substituted α-Amino-α′-chloro Ketones<i>via</i>Chloromethylation of Glycine-Derived Weinreb Amides
  作者：Vittorio Pace、Wolfgang Holzer、Guido Verniest、Andrés R. Alcántara、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1002/adsc.201201043

  日期：2013.3.25

  Functionalized α‐arylamino‐α′‐chloro ketones are obtained in high yield via a straightforward homologation reaction of Weinreb amides derived from N‐arylglycines using in situ generated chloromethyllithium. The use of the Weinreb amides is essential and allows the chemoselective homologation of N‐aryl‐N‐substituted glycine analogues, a transformation which is not possible using similar glycine esters. The

  通过使用原位生成的氯甲基锂通过N-芳基甘氨酸衍生的Weinreb酰胺的直接同系物反应，可以高收率获得功能化的α-芳基氨基-α'-氯酮。Weinreb酰胺的使用是必不可少的，它可以实现N-芳基-N-取代的甘氨酸类似物的化学选择性同源性，而使用类似的甘氨酸酯则无法实现这种转化。该方法有望大规模制备α-氨基-α'-氯丙烷，α-氨基-α'-氯丙烷是多种生物活性化合物的宝贵前体。
• First General Route to Substituted α-Arylamino-α′-chloropropan-2-ones by Oxidation of N-Protected Aminohalohydrins: The Importance of Disrupting Hydrogen Bond Networks
  作者：Andrés Alcántara、Vittorio Pace、Álvaro Cabrera、María Fernández、José Sinisterra

  DOI：10.1055/s-0030-1257938

  日期：2010.10

  The presence of a network of intra- and intermolecular hydrogen bonds in β-arylamino alcohols, confirmed by both IR spectroscopy and computer modeling, inhibits their oxidation to the corresponding α-amino ketones. A straightforward protocol, including highly regioselective protection (as carbamates) and subsequent oxidation with Dess-Martin periodinane, affords near quantitative yields of the desired N-protected ketones, which upon mild treatment with iodotrimethylsilane leads to a series of differently functionalized α-arylamino-α′-chloro ketones.

  通过红外光谱和计算机建模证实，δ-芳香族氨基醇中存在分子内和分子间氢键网络，这抑制了它们氧化成相应的δ-氨基酮。一个简单的方案，包括高区域选择性保护（作为氨基甲酸酯）和随后的 Dess-Martin 高碘烷氧化，可得到接近定量产率的所需 N 保护酮，用碘三甲基硅烷温和处理后，可得到一系列不同官能化的δ-±-芳基氨基-δ′-氯酮。