[(1R,2S,4S,6R,8S)-2-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-4-methoxy-5,7-dioxatricyclo[6.2.1.02,6]undec-9-en-10-yl]methanol | 223786-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: [(1R,2S,4S,6R,8S)-2-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-4-methoxy-5,7-dioxatricyclo[6.2.1.02,6]undec-9-en-10-yl]methanol
• CAS: 223786-94-5
• 化学式: C₁₈H₃₂O₅Si
• 分子量: 356.535
• InChiKey: WOAVCLATFVOUFB-SFFUCWETSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.438±45.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.105±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2S,4S,6R,8S)-2-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-4-methoxy-5,7-dioxatricyclo[6.2.1.02,6]undec-9-en-10-yl]methanol 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 二氯二甲基硅烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3aR,4R,6aR,10aR)-4-[(1R,2S,4S,6R,8S,9R)-2-(Diethyl-isopropyl-silanyloxy)-4-methoxy-10-methylene-5,7-dioxa-tricyclo[6.2.1.0^2,6]undec-9-yl]-3-oxo-3,3a,4,6a,7,8,9,10-octahydro-2-oxa-cyclopenta[d]naphthalene-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Studies Aimed at the Total Synthesis of Azadirachtin. A Modeled Connection of C-8 and C-14 in Azadirachtin

  摘要：

  [GRAPHIC]Studies on the connection between the right and left segments of azadirachtin are described. The Ireland-Claisen rearrangement of Li-enolate of the modeled ester with dichlorodimethylsilane in toluene afforded the desired limonoid framework stereoselectively in good yield.

  DOI：

  10.1021/ol026260y
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3S,6S,7R)-4-Oxa-tricyclo[4.2.1.0^3,7]nonan-2-one 在 吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 三甲基氯硅烷 、 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 MoOPD 、 双氧水 、 lithium perchlorate 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 101.11h， 生成 [(1R,2S,4S,6R,8S)-2-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-4-methoxy-5,7-dioxatricyclo[6.2.1.02,6]undec-9-en-10-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  印za素的合成研究（第3部分）：印dir素的三环二氢呋喃部分的不对称合成

  摘要：

  据报道印za素的三环二氢呋喃部分不对称合成。由埃文斯的手性铜-双恶唑啉配合物催化的狄尔斯-阿尔德加合物易于通过SmI 2还原裂解和选择性功能化转化为三环部分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00040-4

文献信息

• Synthesis of the tricyclic dihydrofuran moiety of azadirachtin: efficient transformation of the Claisen rearrangement intermediate into a functionalized tricyclic dihydrofuran core
  作者：Jun Ishihara、Yohei Ikuma、Susumi Hatakeyama、Takanori Suzuki、Akio Murai

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.062

  日期：2003.12

  Azadirachtin is a C-seco limonoid, derived from the neem tree. Previously, we reported the synthesis of the right and left segments of azadirachtin, in addition to the coupling reaction of the modeled ester utilizing Claisen rearrangement. Herein we report the transformation of the modeled rearrangement product into a tricyclic dihydrofuran, which would be expected to have bioactivity against insects

  印楝素是Ç -塞科柠檬苦素，从楝树的。以前，我们报道了印za素左旋和右链段的合成，以及利用克莱森重排的建模酯的偶联反应。本文中，我们报道了模型重排产物向三环二氢呋喃的转化，预计该三环二氢呋喃具有对昆虫的生物活性。
• Studies Aimed at the Total Synthesis of Azadirachtin. A Modeled Connection of C-8 and C-14 in Azadirachtin
  作者：Takehiro Fukuzaki、Satoshi Kobayashi、Takamasa Hibi、Yohei Ikuma、Jun Ishihara、Naoki Kanoh、Akio Murai

  DOI：10.1021/ol026260y

  日期：2002.8.1

  [GRAPHIC]Studies on the connection between the right and left segments of azadirachtin are described. The Ireland-Claisen rearrangement of Li-enolate of the modeled ester with dichlorodimethylsilane in toluene afforded the desired limonoid framework stereoselectively in good yield.
• Synthetic studies on azadirachtin (Part 3): Asymmetric synthesis of the tricyclic dihydrofuran moiety of azadirachtin
  作者：Jun Ishihara、Takehiro Fukuzaki、Akio Murai

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00040-4

  日期：1999.3

  An asymmetric synthesis of the tricyclic dihydrofuran moiety of azadirachtin is reported. The Diels-Alder adduct, which was catalyzed by Evans' chiral Cu-bisoxazoline complex, was easily converted to the tricyclic portion via SmI2 reductive cleavage and selective functionalization.

  据报道印za素的三环二氢呋喃部分不对称合成。由埃文斯的手性铜-双恶唑啉配合物催化的狄尔斯-阿尔德加合物易于通过SmI 2还原裂解和选择性功能化转化为三环部分。