(+/-)-ethyl 5-hydroxy-2-(prop-2-yl)pentenoate | 645413-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-ethyl 5-hydroxy-2-(prop-2-yl)pentenoate
• 英文别名: ethyl 2-isopropyl-5-olpentanoate；Ethyl 5-hydroxy-2-(propan-2-yl)pentanoate；ethyl 5-hydroxy-2-propan-2-ylpentanoate
• CAS: 645413-23-6
• 化学式: C₁₀H₂₀O₃
• 分子量: 188.267
• InChiKey: WBONYEWHHQXUCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-ethyl 5-hydroxy-2-(prop-2-yl)pentenoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 zirconocene dichloride 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.92h， 生成 (+/-)-(E)-6-methyl-1-(phenylsulfonyl)-5-(prop-2-yl)-6,8-nonadien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  维生素D 3合成研究。CD环片段的分子内Diels-Alder方法

  摘要：

  据报道维生素D 3 CD环片段3的对映体特异性合成。关键步骤是降麻黄碱/二氢香柠檬酸衍生的恶唑烷酮的非对映选择性烯丙基化，以及磺酰基取代的二烯炔的分子内Diels-Alder反应。三烯砜底物的类似环加成反应显示出具有不正确的立体化学的维生素D 3合成产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00147-0
• 作为产物：
  描述：

  异戊酸乙酯 在 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 140.0h， 生成 (+/-)-ethyl 5-hydroxy-2-(prop-2-yl)pentenoate
  参考文献：
  名称：

  取决于取代基的亲核取代反应的立体化学：杂原子取代基对氧代碳鎓离子假轴构象体静电稳定的证据

  摘要：

  路易斯酸介导的取代四氢吡喃乙酸酯的亲核取代反应表明六元环阳离子的构象偏好显着取决于取代基的电子性质。C-3 和 C-4 烷基取代的四氢吡喃乙酸酯的亲核取代通过伪赤道取代的氧代碳鎓离子进行，正如考虑空间效应所预期的那样。然而，C-3 和 C-4 烷氧基取代的四氢吡喃乙酸酯的取代是通过假轴取向的氧代碳鎓离子进行的。对于一系列其他杂原子取代基，包括氮、氟、氯和溴，证明了由烷氧基控制的不寻常的选择性。由于氧代碳鎓离子的阳离子碳中心与杂原子取代基之间的静电吸引力，据信假轴构象在阳离子的基态中是优选的。该分析得到以下观察结果的支持：选择性降低了卤素系列，这与在嵌合辅助期间可能预期的电子捐赠不一致。C-2 杂原子取代系统给出了中等高的 1,2-顺式选择性，而小的烷基取代基没有显示出选择性。只有在 C-2 处的叔丁基的情况下才观察到高 1,2-反式选择性。这些研究强化了基态构象效应需要与空间方法考虑一起考虑的想法。

  DOI：

  10.1021/ja037935a

文献信息

• Stereochemistry of Nucleophilic Substitution Reactions Depending upon Substituent:  Evidence for Electrostatic Stabilization of Pseudoaxial Conformers of Oxocarbenium Ions by Heteroatom Substituents
  作者：Leticia Ayala、Claudia G. Lucero、Jan Antoinette C. Romero、Sarah A. Tabacco、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja037935a

  日期：2003.12.1

  tetrahydropyran acetates reveal that the conformational preferences of six-membered-ring cations depend significantly upon the electronic nature of the substituent. Nucleophilic substitutions of C-3 and C-4 alkyl-substituted tetrahydropyran acetates proceeded via pseudoequatorially substituted oxocarbenium ions, as would be expected by consideration of steric effects. Substitutions of C-3 and C-4 alkoxy-substituted

  路易斯酸介导的取代四氢吡喃乙酸酯的亲核取代反应表明六元环阳离子的构象偏好显着取决于取代基的电子性质。C-3 和 C-4 烷基取代的四氢吡喃乙酸酯的亲核取代通过伪赤道取代的氧代碳鎓离子进行，正如考虑空间效应所预期的那样。然而，C-3 和 C-4 烷氧基取代的四氢吡喃乙酸酯的取代是通过假轴取向的氧代碳鎓离子进行的。对于一系列其他杂原子取代基，包括氮、氟、氯和溴，证明了由烷氧基控制的不寻常的选择性。由于氧代碳鎓离子的阳离子碳中心与杂原子取代基之间的静电吸引力，据信假轴构象在阳离子的基态中是优选的。该分析得到以下观察结果的支持：选择性降低了卤素系列，这与在嵌合辅助期间可能预期的电子捐赠不一致。C-2 杂原子取代系统给出了中等高的 1,2-顺式选择性，而小的烷基取代基没有显示出选择性。只有在 C-2 处的叔丁基的情况下才观察到高 1,2-反式选择性。这些研究强化了基态构象效应需要与空间方法考虑一起考虑的想法。
• Vitamin D 3 synthetic studies. Intramolecular Diels-Alder approaches to the CD-ring fragment
  作者：Martin C. Clasby、Donald Craig、Albert A. Jaxa-Chamiec、Justine Y.Q. Lai、Andrew Marsh、Alexandra M.Z. Slawin、Andrew J.P. White、David J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00147-0

  日期：1996.3

  The enantiospecific synthesis of the vitamin D3 CD ring fragment 3 is reported. Key steps are the diastereoselective allylation of a norephedrine/dihydrocitronellic acid-derived oxazolidinone, and the intramolecular Diels-Alder reaction of a sulfonyl-substituted dienyne. The analogous cycloaddition reaction of a trienylsulfone substrate is shown to give products having the incorrect stereochemistry

  据报道维生素D 3 CD环片段3的对映体特异性合成。关键步骤是降麻黄碱/二氢香柠檬酸衍生的恶唑烷酮的非对映选择性烯丙基化，以及磺酰基取代的二烯炔的分子内Diels-Alder反应。三烯砜底物的类似环加成反应显示出具有不正确的立体化学的维生素D 3合成产物。