(S)-3,3'-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基萘木脂素
• 英文名称: (S)-3,3'-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: 2,2'-Bis(bromomethyl)-3,3'-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1,1'-binaphthalene；3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1-[3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-(bromomethyl)naphthalen-1-yl]-2-(bromomethyl)naphthalene
• 化学式: C₃₈H₂₀Br₂F₁₂
• 分子量: 864.366
• InChiKey: GAWHALSJWDLTTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3,3'-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthalene 在 四(三苯基膦)钯 、 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 C₅₈H₄₂F₁₂N⁽¹⁺⁾*Br^(1-)
  参考文献：
  名称：

  束缚在聚（苯乙烯-共-丙烯酰胺）微球上的非均相简化Maruoka相转移催化剂：对映选择性α-烷基化反应中的构效关系

  摘要：

  通过将Maruoka催化剂官能化的苯乙烯与EGDMA交联的苯乙烯和丙烯酰胺共聚，首次开发了有价值的简化Maruoka催化剂在不同位置共价固定在聚（苯乙烯-co-丙烯酰胺）微球上的方法。发现微球的形态，微孔特征和Maruoka催化剂的锚定位置是造成异质α-烷基化反应的主要因素。催化剂聚[步步骤骤共同-AA-共- （[R）-11]具有刚性框架，其中均质的（- [R）-11是在6，6'-位联萘骨架的锚定，所具有的相对较大的表面积（33.5 m2  g − 1）和孔体积（1.27 cm 3  g − 1），在对映选择性α-烷基化反应中显示出高收率（81–96％）和出色的对映选择性（96–97％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2017.06.002
• 作为产物：
  描述：

  在 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-3,3'-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  设计新的，简化的具有高催化性能的手性相转移催化剂的组合方法，用于实际不对称合成α-烷基-α-氨基酸

  摘要：

  利用已知的，容易获得的（S）-1,1'-联萘-2,2'-二羧酸的组合方法，可以制备非常有效的手性相转移催化剂（S）-2Db。与现有的手性相转移催化剂相比，该催化剂在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01–0.1 mol％），从而可以实现通用且有用的步骤结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸的实际对映选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.01.029

文献信息

• Reversal of Enantioselectivity by Tuning the Conformational Flexibility of Phase-Transfer Catalysts
  作者：Ming-Qing Hua、Han-Feng Cui、Lian Wang、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/anie.200906814

  日期：2010.4.1

  Towards perfect asymmetric catalysis: When binol‐derived N‐spiro quaternary ammonium salts were used as phase‐transfer catalysts in the conjugate addition of nitroalkanes to chalcones and its analogues, an intriguing reversal of enantioselectivity was observed. Novel chiral catalysts have been designed and synthesized (see structure).

  朝着完美的不对称催化方向发展：当将二元醇衍生的N螺环季铵盐用作向烷烃及其类似物共轭添加硝基烷烃的相转移催化剂时，观察到了令人感兴趣的对映选择性逆转。已经设计并合成了新型手性催化剂（参见结构）。
• New, Chiral Phase Transfer Catalysts for Effecting Asymmetric Conjugate Additions of α-Alkyl-α-cyanoacetates to Acetylenic Esters
  作者：Xisheng Wang、Masanori Kitamura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja068119g

  日期：2007.2.1

  A new, chiral phase transfer catalyst has been designed for the development of a general and useful procedure on the hitherto unknown, asymmetric conjugate additions of α-substituted-α-cyanoacetates to acetylenic esters with high enantioselectivity and moderate E/Z selectivity.

  设计了一种新的手性相转移催化剂，用于开发一种通用且有用的方法，用于将 α-取代-α-氰基乙酸酯与炔酯的不对称共轭加成反应，具有高对映选择性和中等 E/Z 选择性。
• Asymmetric Aziridination of Chalcone Promoted by Binaphthalene-Based Chiral Amines
  作者：Philip Page、Céline Bordogna、Ian Strutt、Yohan Chan、Benjamin Buckley

  DOI：10.1055/s-0033-1339643

  日期：——

  binaphthalene-based tertiary amines have been used for the asymmetric aziridination of chalcone, providing N-unprotected aziridines with ee values of up to 43%. A chiral hydrazinium salt has been isolated for the first time and shown to provide similar yield and enantioselectivity to the in situ process in reaction with chalcone.

  原位衍生自许多对映异构纯的联萘叔胺的胺已用于查耳酮的不对称氮丙啶化，提供 N-未保护的氮丙啶，其 ee 值高达 43%。首次分离出手性肼盐，并显示出与原位与查耳酮反应过程相似的产率和对映选择性。
• Binaphthyl-Modified Quaternary Phosphonium Salts as Chiral Phase Transfer Catalysts: Application to Asymmetric Amination of β-Keto Esters
  作者：Keiji Maruoka、Rongjun He

  DOI：10.1055/s-0029-1216848

  日期：2009.7

  A chiral quaternary tetraalkylphosphonium salt has been successfully utilized for the first time as a phase-transfer catalyst for asymmetric amination of β-keto esters in high yield with high ee. Asymmetric amination of a cyclic five-membered β-keto ester is a valuable method for preparing a key intermediate for asymmetric synthesis of aldose reductase inhibitor AS-3201 (Ranirestat). amination - asymmetric

  手性季四烷基phosph盐已成功地首次用作相转移催化剂，用于以高收率和高ee高收率地生产β-酮基酯。环状五元β-酮酯的不对称胺化是制备醛糖还原酶抑制剂AS-3201（Ranirestat）不对称合成的关键中间体的有价值的方法。 胺化-不对称合成-相转移催化-salts盐
• Enantioselective Base-Free Electrophilic Amination of Benzofuran-2(3H)-ones: Catalysis by Binol-Derived P-Spiro Quaternary Phosphonium Salts
  作者：Chuan-Le Zhu、Fa-Guang Zhang、Wei Meng、Jing Nie、Dominique Cahard、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/anie.201100283

  日期：2011.6.20

  A spiroing reactivity: A series of novel binol‐derived P‐spiro quaternary phosphonium salts were designed, prepared, and used for the first highly enantioselective amination of benzofuranones (see scheme; binol=1,1′‐2‐binaphthol, Bn=benzyl). An unprecedented mechanism involving the π–π interactions between the substrate and the catalyst was proposed as the primary binding mode on the basis of molecular

  甲 螺荷兰国际集团的反应性：一系列新颖BINOL衍生的P -螺季鏻盐分别设计，制备，并用于苯并呋喃酮的第一高度对映选择性胺化（参见方案; BINOL = 1,1'- -2-联萘酚，BN =苄基）。在分子建模和DFT计算的基础上，提出了一种前所未有的机制，涉及底物与催化剂之间的π-π相互作用，作为主要的结合方式。