(3aα,6aα)-1,3-dibenzylhexahydro-1H-thieno<3,4-d>-imidazole-2(3H),4-dione | 21035-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3aα,6aα)-1,3-dibenzylhexahydro-1H-thieno<3,4-d>-imidazole-2(3H),4-dione
• 英文别名: 3aSR,6aRS-1,3-dibenzyltetrahydro-4H-thieno[3,4-d]imidazole-2,4-(1H)-dione；1,3-dibenzyl-(3ar,6ac)-tetrahydro-thieno[3,4-d]imidazole-2,4-dione；(+/-)-1,3-dibenzyl-(3ar.6ac)-tetrahydro-thieno[3,4-d]imidazole-2,4-dione；(+/-)-1,3-Dibenzyl-(3ar.6ac)-tetrahydro-thieno[3,4-d]imidazol-2,4-dion；(3aS,6aR)-1,3-Dibenzyl-tetrahydro-4H-thieno<3,4-d>imidazol-2,4(1H)-dion；(3Ar,6aS)-1,3-dibenzyl-6,6a-dihydro-3aH-thieno[3,4-d]imidazole-2,4-dione
• CAS: 21035-72-3；28092-52-6；33607-57-7；56688-83-6
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₂S
• 分子量: 338.43
• InChiKey: XJZIDYQGGLZUIO-IAGOWNOFSA-N

物化性质

• 沸点：
  578.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  65.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aα,6aα)-1,3-dibenzylhexahydro-1H-thieno<3,4-d>-imidazole-2(3H),4-dione 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 生成 (3aS,6aR)-6-Pent-(E)-ylidene-tetrahydro-thieno[3,4-d]imidazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrol in the reduction of meso-imides using oxazaborolidine, leading to a facile synthesis of (+)-deoxybiotin

  摘要：

  Highly enantioselective reduction of meso-imides was conducted using oxazaborolidine derived from L-threonine and borane-THF complex to give lactams in high enantiomeric purity. This methodology was successfully applied to the synthesis of (+)-deoxybiotin in an enantio-controlled manner in good overall yield. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01864-x
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidine-4,5-dicarboxylic acid 生成 (3aα,6aα)-1,3-dibenzylhexahydro-1H-thieno<3,4-d>-imidazole-2(3H),4-dione
  参考文献：
  名称：

  Versuche zur Biotinsynthese. Herstellung von (3aS, 6aR)-1, 3-Dibenzyl-tetrahydro-4H-thieno[3, 4-d]imidazol-2,4(1H)-dion

  摘要：

  AbstractA modification of the biotin synthesis of Goldberg & Sternbach is described, enantiomers being separated in the first steps and wrong isomers recyclised. The conversion of the lactone 15 to the thiolactone 16 is done by a new method using potassium thioacetate in high boiling solvents.

  DOI：

  10.1002/hlca.19700530514

文献信息

• Synthesis of dendrimer-type chiral stationary phases based on the selector of (1<i>S</i>,2<i>R</i>)-(+)-2-Amino-1,2-diphenylethanol derivate and their enantioseparation evaluation by HPLC
  作者：Bao-Jiang He、Chuan-Qi Yin、Shi-Rong Li、Zheng-Wu Bai

  DOI：10.1002/chir.20708

  日期：2010.1

  a series of dendritic chiral stationary phases (CSPs) were synthesized, in which the chiral selector was L‐2‐(p‐toluenesulfonamido)‐3‐phenylpropionyl chloride (selector I), and the CSP derived from three‐generation dendrimer showed the best separation ability. To further investigate the influence of the structures of dendrimer and chiral selector on enantioseparation ability, in this work, another

  在我们最近的工作中，合成了一系列树状手性固定相（CSP），其中手性选择剂是L-2-（对甲苯磺酰胺基）-3-苯基丙酰氯（选择器I），而CSP衍生自三一代树状聚合物显示出最佳的分离能力。为了进一步研究树枝状大分子和手性选择剂的结构对对映体分离能力的影响，在这项工作中，通过固定（1 S，2 R）-1,2-二苯基-2-制备了另一系列CSP（CSP 1-4）。在前一工作中制备的一到四代树状聚合物上的（4-苯基脲基）乙基4-异氰酸根合苯基氨基甲酸酯（选择器II）。CSP 1和4表现出等效的对映体分离能力。CSP 2和3分别显示出最好的和最差的对映体分离能力。基本上，尽管手性选择剂不同，但这两个系列的CSP表现出相同的对映体分离能力。考虑到衍生自胺化硅胶和选择剂II的CSP的对映体分离能力比衍生自胺化硅胶和选择剂I的CSP的对映体分离能力要好得多，据认为，树状聚合物构象实质上影响对映体分离。《手性》，2010年。©2009
• （3aS,6aR）-1,3-二苄基四氢-4H-噻吩并 [3,4-d]咪唑-2,4-（1H）-二酮的合成方法
  申请人：新发药业有限公司

  公开号：CN104530076B

  公开（公告）日：2016-08-17

  本发明涉及一种(3aS,6aR)‑1,3‑二苄基四氢‑4H‑噻吩并[3,4‑d]咪唑‑2,4‑(1H)‑二酮的合成方法。该方法包括：硝基甲烷与二硫化碳反应生成2‑硝基二硫代乙酸盐(Ⅱ)，产物直接与2‑卤代乙醛缩二醇反应制备2‑硝基硫代乙酰巯基乙醛缩二醇(Ⅲ)；然后依次进行Mannich反应、α位取代、酰胺化成环制备(3aS,6aR),(3aR,6aR)‑1,3‑二苄基‑四氢‑4H‑噻吩并[3,4‑d]咪唑‑2,4‑(1H)‑二酮(Ⅵ)，最后经热重排得到目标化合物(Ⅰ)。本发明原料价廉易得，反应简便，易于操作。利用手性催化剂催化Mannich反应构建β位手性中心，利用α位的SN2取代反应和热重排构建α位手性中心，成本低，适合工业化生产。
• Verfahren zur Herstellung eines optisch aktiven Lactons und neue Zwischenprodukte in diesem Verfahren
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0154225A2

  公开（公告）日：1985-09-11

  Es wird ein Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten in der Synthese von Biotin, sowie von Biotin selbst beschrieben. Hierbei wird die Seitenkette mittels einer Grignard-Reaktion an das Ringsystem angehängt, die erhaltene Verbindung dehydratisiert und anschliessend reduziert.

  本文介绍了一种生产生物素合成中间体以及生物素本身的工艺。利用格氏反应将侧链连接到环系统上，然后对生成的化合物进行脱水和还原。
• Verfahren zur Herstellung von D-(+)-Biotin und Zwischenprodukte in diesem Verfahren
  申请人：MERCK PATENT GmbH

  公开号：EP0502392A1

  公开（公告）日：1992-09-09

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen, welche als Zwischenprodukte für die Herstellung von D-(+)-Biotin geeignet sind, sowie ein Verfahren zur Herstellung von D-(+)-Biotin selbst. Die Erfindung betrifft ferner neue Zwischenprodukte in diesem Verfahren.

  本发明涉及一种制备适合作为制备 D-(+)-生物素中间体的杂环化合物的新工艺，以及制备 D-(+)-生物素本身的工艺。本发明还涉及该工艺中的新中间体。
• Intermediates for D-biotin synthesis and their production
  申请人：TAKEDA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.

  公开号：EP0529590A1

  公开（公告）日：1993-03-03

  There are disclosed a compound of the general formula (I): wherein the group R-CO- is an acyl group and its production. There is also disclosed a process for producing optically active (±)-(3aα, 4α, 6aα)-tetrahydro-4-acetoxy-1,3-dibenzyl-1H-thieno[3,4-d]imidazol-2(3H)-one by using the compound (I). The compound (I) can be used as an intermediate for producing D-biotin which is useful as medicaments and feed additives for animals.

  公开了通式（I）的化合物： 其中基团 R-CO- 为酰基的化合物及其生产方法。还公开了一种利用化合物（I）生产光学活性(±)-(3aα, 4α, 6aα)-四氢-4-乙酰氧基-1,3-二苄基-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2(3H)-酮的工艺。化合物 (I) 可用作生产 D-生物素的中间体，D-生物素可用作药物和动物饲料添加剂。