(3E,5E)-6-phenylhexa-3,5-dien-1-ol | 340169-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3E,5E)-6-phenylhexa-3,5-dien-1-ol
• 英文别名: 6-phenyl-3(E),5(E)-hexadien-1-ol；6-phenyl-hexa-3,5-dien-1-ol；6-phenylhexa-3,5-dien-1-ol
• CAS: 340169-21-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: MSHWYRMCRSWZTP-AIWOWGKTSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  332.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,5E)-6-phenylhexa-3,5-dien-1-ol 在 sodium azide 、 甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 6-phenyl-3(E),5(E)-hexadienyl azidoformate
  参考文献：
  名称：

  通过6-取代的3,5-己二烯基叠氮基甲酸酯的热解合成2-吡咯啉并进行机理研究。

  摘要：

  3,5-己二烯叠氮基甲酸酯在300摄氏度（0.05托）下的热分解会导致区域特异性地稠合的2-吡咯啉，无论C-3和C-4双键之间的构型E或Z如何。热解6-取代的3,5（E）-己二烯叠氮基甲酸酯生成动力学控制的2-吡咯啉，在H-1和H-8a之间具有顺式构型，而6-取代的3,5（Z）-己二烯叠氮基甲酸酯产生顺式和反式混合物。提出该机理为损失氮以形成酰基氮烯，然后加成双键以生成氮丙啶。最终，CC键的裂解产生乙烯基偶氮亚胺叶立德，然后再循环成稠合的2-吡咯啉。

  DOI：

  10.1021/jo010218j
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-phenyl-4,6-heptadienoic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以54%的产率得到(3E,5E)-6-phenylhexa-3,5-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  直接甲酸介导的二烯和醛的Z选择性还原偶联。

  摘要：

  将不饱和亲核试剂加成羰基以生成Z-烯烃产物的方法仍然很少，并且常常需要烷基硼烷或锌还原剂，从而限制了它们的实用性。在此证明，甲酸介导Rh催化的二烯和醛的Z-选择性偶联。该方法的特点是对还原性或亲电子基团具有广泛的耐受性。动力学分析表明，通过配体离解产生催化活性的Rh中间体是决定速率的步骤。Rh-烯丙基中间体的快速生成和捕获是防止困扰相关方案的链走异构化事件的关键。通过这项研究获得的见解可能在选择性金属催化的加氢官能​​化反应中具有更广泛的意义。

  DOI：

  10.1002/anie.201905540

文献信息

• Stille Reactions Catalytic in Tin:  A “Sn−F” Route for Intermolecular and Intramolecular Couplings
  作者：William P. Gallagher、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/jo0484169

  日期：2005.2.1

  hypercoordinate by KF(aq) allows Me3SnH to be recycled during a Pd(0)-catalyzed hydrostannation/Stille cascade. Starting with a variety of alkynes, in situ vinyltin formation is followed by Stille reaction with aryl, styryl, benzyl, or vinyl electrophiles present in the reaction mixture. Both inter- and intramolecular versions of the process are possible with tin loads of approximately 6 mol %. Regeneration

  由KF （水溶液）超配位的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）使Me 3 SnH在Pd（0）催化的氢化锡锡烷/ Stille级联反应过程中得以回收。从各种炔烃开始，在原位形成乙烯基锡，然后与反应混合物中存在的芳基，苯乙烯基，苄基或乙烯基亲电子试剂进行斯蒂勒反应。该方法的分子间和分子内版本都可能具有约6 mol％的锡负载量。认为有机锡氢化物的再生通过Me 3进行SnF中间体。考虑到有机锡氟化物的聚集性质以及以低于化学计量的量使用这些有机锡的能力，与从反应混合物中去除有机锡废料有关的危害和纯化问题被最小化。
• Stille Couplings Catalytic in Tin:  The “Sn−O” Approach
  作者：William P. Gallagher、Ina Terstiege、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/ja0035295

  日期：2001.4.1

  lle coupling protocol for the stereoselective generation of vinyltins and their subsequent union, employing only catalytic amounts of tin, is described. By recycling the organotin halide Stille byproduct back to organotin hydride, a hydrostannylation/cross-coupling sequence can be carried out with catalytic amounts of tin. Such a process is most effective with Me(3)SnCl serving as the tin source. This

  描述了一种一锅串联 Pd 催化的氢化锡烷基化/Stille 偶联方案，用于立体选择性生成乙烯基锡及其随后的结合，仅使用催化量的锡。通过将有机锡卤化物 Stille 副产物再循环回有机锡氢化物，可以用催化量的锡进行氢化锡酰化/交叉偶联序列。这种过程对于作为锡源的 Me(3)SnCl 最为有效。该协议允许将锡需求量减少 94%，同时为各种 Stille 产品保持良好的产量（高达 90%）。此外，由于一个循环需要锡经历至少四次转化，因此在氢化锡烷基化/Stille 序列的过程中，三烷基锡的每个部分都经历了至少 60 次反应。
• 10.1021/jacs.4c05136
  作者：Scaringi, Simone、Leforestier, Baptiste、Mazet, Clément

  DOI：10.1021/jacs.4c05136

  日期：——

  remote functionalizations based on alkene isomerization. In contrast, protocols based on alkyne isomerization are comparatively rare. Herein, we report a general Pd-catalyzed long-range isomerization of alkynyl alcohols. Starting from aryl-, heteroaryl-, or alkyl-substituted precursors, the optimized system provides access preferentially to the thermodynamically more stable α,β-unsaturated aldehydes

  近年来，基于烯烃异构化的远程官能化催化方法的开发取得了进展。相比之下，基于炔烃异构化的方案相对较少。在此，我们报道了一种通用的 Pd 催化的炔醇长程异构化方法。从芳基、杂芳基或烷基取代的前体开始，优化的系统优先提供热力学更稳定的α,β-不饱和醛，并且与潜在敏感的官能团相容。我们表明，碳-碳三键的两个 π 组分的迁移可以在几个亚甲基单元上持续。计算研究有助于阐明负责反应性和选择性的关键基本步骤。其中包括在最终互变异构事件中非正统的膦辅助去质子化而不是更传统的β-氢化物消除。
• Tandem Wittig–intramolecular Diels–Alder cycloaddition of ester-tethered 1,3,9-decatrienes under microwave heating
  作者：Jinlong Wu、Xiuqing Jiang、Jingjing Xu、Wei-Min Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2010.10.088

  日期：2011.1

  Intramolecular Diels Alder (IMDA) cycloaddition of the ester-tethered 1,3,9,-decatrienes possessing a carbonyl substituent at C10 has been investigated under controlled microwave heating (MeCN, 180 degrees C) to afford a variety of 3,4,4a,7,8,8a-hexahydroisochromen-1-ones in 53-89% yields and in 64:36-79:21 ratios for the cis and trans isomers. Under the same microwave heating conditions, a tandem Wittig-IMDA cycloaddition, starting from the alpha-bromoacetates of 3,5-hexadien-1-ols and glyoxalate/phenylglyoxal hydrates in the presence of PPh3 and 2,6-lutidine, has been demonstrated, furnishing 3,4,4a,7,8,8a-hexahydroisochromen-1-one adducts in 73-91% yields in favor of the cis isomers. During this tandem process, three consecutive carbon carbon bonds in the end products were efficiently formed with the aid of microwave irradiation within short reaction times. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Direct Formic Acid Mediated <i>Z</i> ‐Selective Reductive Coupling of Dienes and Aldehydes
  作者：Christopher Cooze、Raphael Dada、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201905540

  日期：2019.8.26

  carbonyls to generate Z-olefin products remain rare and often require either alkyl borane or zinc reductants, limiting their utility. Demonstrated here is that formic acid mediates the Rh-catalyzed, Z-selective coupling of dienes and aldehydes. The process is distinguished by broad tolerance towards reducible or electrophilic groups. Kinetic analysis suggests that generation of the catalytically active

  将不饱和亲核试剂加成羰基以生成Z-烯烃产物的方法仍然很少，并且常常需要烷基硼烷或锌还原剂，从而限制了它们的实用性。在此证明，甲酸介导Rh催化的二烯和醛的Z-选择性偶联。该方法的特点是对还原性或亲电子基团具有广泛的耐受性。动力学分析表明，通过配体离解产生催化活性的Rh中间体是决定速率的步骤。Rh-烯丙基中间体的快速生成和捕获是防止困扰相关方案的链走异构化事件的关键。通过这项研究获得的见解可能在选择性金属催化的加氢官能​​化反应中具有更广泛的意义。