(3E,3aα,7aα)-hexahydro-3-(iodomethylene)-2(3H)-benzofuranone | 115377-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3E,3aα,7aα)-hexahydro-3-(iodomethylene)-2(3H)-benzofuranone
• 英文别名: (3E,3aα,7aα)-hexahydro-3-iodomethylene-2(3H)-benzofuranone；(3E,3aS,7aS)-3-(iodomethylidene)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1-benzofuran-2-one
• CAS: 115377-08-7；115377-09-8
• 化学式: C₉H₁₁IO₂
• 分子量: 278.09
• InChiKey: GQXKDXHFKQLNMN-MMIQFEHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,3aα,7aα)-hexahydro-3-(iodomethylene)-2(3H)-benzofuranone 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以79%的产率得到cis-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  亚炔基内酯的合成

  摘要：

  在N-碘代琥珀酰亚胺的存在下，烯烃与炔酸反应形成的碘代亚烷基内酯，随后进行自由基环化反应，可以进行光化脱碘或用二有机铜锂试剂进行烷基化，生成各种α-亚烷基内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87132-5
• 作为产物：
  描述：

  (3E,3aα,7aα)-hexahydro-3-2(3H)-benzofuranone 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到(3E,3aα,7aα)-hexahydro-3-(iodomethylene)-2(3H)-benzofuranone
  参考文献：
  名称：

  碘亚甲基内酯的形成改进的合成

  摘要：

  自由基引起的反式-2-碘环戊醇丙酸酯的环化反应的详细检查显示，自由基链的效率很低。发现最佳条件是使用过氧化二苯甲酰作为引发剂，苯作为反应溶剂。需要高浓度的引发剂，并形成了大量的碘苯。已发现部分添加引发剂是有益的，但是使用惰性气氛没有优势。尽管反应具有很高的选择性，主要产生（E）-碘亚甲基内酯，但痕量的（Z）-异构体被分离。其他次要副产物可归因于中间乙烯基被溶剂捕获。已经开发了通过三甲基甲硅烷基取代的衍生物的氟离子甲硅烷基化来制备碘亚甲基内酯的另一种改进的途径。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00148-2

文献信息

• Synthesis of iodoalkylidene lactones from alkenes
  作者：Gerald Haaima、Mary-Jeanne Lynch、Anne Routledge、Rex T. Weavers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85740-9

  日期：1993.1

  Alkenes are readily transformed into iodo acetylenic esters by addition of acetylenic acids in the presence of a source of iodonium ion. A subsequent free-radical cyclisation induced by dibenzoyl peroxide leads to (E)-iodoalkylidene butyrolactones.

  在碘鎓离子源的存在下，通过添加炔酸，烯烃容易地转化为碘炔属酯。过氧化二苯甲酰引起的随后的自由基环化导致（E）-碘亚烷基丁内酯。
• Iodovinylidene lactone synthesis. Free radical cyclisation of iodoacetylenic esters
  作者：Gerald Haaima、Rex T. Weavers

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85342-5

  日期：1988.1

  Propiolic acids add to alkenes in the presence of N-iodosuccinimide to give iodo acetylenic esters. These, on treatment with dibenzoyl peroxide, undergo cyclisation to yield (E)-iodovinylidene butyrolactones. Subsequent alkylation with lithium dimethylcuprate occurs by replacement of the iodine.

  在N-碘代琥珀酰亚胺的存在下，丙酸加成到烯烃中，得到碘炔基酯。在用过氧化二苯甲酰处理后，将它们环化以产生（E）-碘亚乙烯基丁内酯。随后通过碘取代而与二甲基二甲基碳酸锂进行烷基化。
• De-iodination and isomerisation of iodoalkylidene lactones
  作者：Gerald Haaima、Anne Routledge、Rex T. Weavers

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93474-4

  日期：——

  The (E)-iodoalkylidene lactones which can be formed by reaction of an alkene with N-iodosuccinimide and an acetylenic acid with subsequent free-radical cyclisation, are readily transformed into iodine free alkylidene lactones by photolysis. Under different reaction conditions, the photolyses yield mixtures of (E) and (Z)-iodovinylidene lactones.

  通过烯烃与N-碘代琥珀酰亚胺和炔酸的反应和随后的自由基环化反应可形成的（E）-碘亚烷基内酯易于通过光解转化为不含碘的亚烷基内酯。在不同的反应条件下，光解产生（E）和（Z）-碘亚乙烯基内酯的混合物。
• Photoisomerisation of (E)-iodoalkylidene lactones a route to (Z)-iodoalkylidene Lactones
  作者：Gerald Haaima、Lyall R. Hanton、Mary-Jeanne Lynch、Simon D. Mawson、Anne Routledge、Rex T. Weavers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85076-6

  日期：1994.2

  Photochemically induced free-radical cyclisation of iodo acetylenic esters provides low yields of mixtures from which both (E)- and (Z)- iodoalkylidene lactones may be isolated. However, photoisomerisation of (E)-iodolkylidene lactones, which have previously been obtained in good yields by dibenzoyl peroxide induced cyclisation of iodo acetylenic esters, provides (E)/(Z)-mixtures from which the previously

  碘乙炔酸酯的光化学诱导的自由基环化提供了低产率的混合物，从中可以分离出（E）-和（Z）-碘亚烷基内酯。然而，先前通过过氧化二苯甲酰诱导的碘炔属酯的环化而以高收率获得的（E）-碘亚烷基内酯的光异构化提供了（E）/（Z）-混合物，从该混合物可以得到先前不可获得的（Z）-异构体。通过色谱法分离。还报道了IR，UV和NMR光谱数据的收集，所有这些提供了与碘亚烷基内酯的立体化学有关的有用信息。还包括三甲基甲硅烷基碘亚甲基内酯的（E）-和（Z）-异构体的晶体结构的比较。
• Reaction of iodoalkylidene lactones with nucleophiles
  作者：Gerald Haaima、Simon D. Mawson、Anne Routledge、Rex T. Weavers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87032-0

  日期：1994.3

  replacement of iodide from iodoalkylidene lactones provides a route to a variety of substituted alkylidene lactones. Trifluoromethyl, azido and phenylthio substituted systems are particularly accessible and reaction generally proceeds with predominant retention of the double bond configuration. A detailed GLC study of the stereoselectivity of phenylthiomethylene substitution is described. Reaction with

  从碘代亚烷基内酯对碘化物的亲核取代提供了通往各种取代的亚烷基内酯的途径。三氟甲基，叠氮基和苯硫基取代的体系特别容易获得，并且反应通常在主要保留双键构型的情况下进行。描述了对苯硫基亚甲基取代的立体选择性的详细GLC研究。与二硫醇反应生成环状硫缩醛。