6-O-methacryloyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose | 2715-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-O-methacryloyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose
• 英文别名: MAIpGP；1,2:3,4-Di-O-isopropylidene-6-O-methacryloyl-a-D-galactopyranose；[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methyl 2-methylprop-2-enoate
• CAS: 2715-36-8
• 化学式: C₁₆H₂₄O₇
• 分子量: 328.362
• InChiKey: RKFOJTMVZFAYQE-OIRVYTLQSA-N

物化性质

• 熔点：
  63 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  410.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-methacryloyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose 在 甲酸 、 4-甲氧基苯酚 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 6-O-methacryloyl-D-galactose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Water-Soluble Polymeric Prodrugs Possessing 4-Methylcatechol Derivatives by Mechanochemical Solid-State Copolymerization and Nature of Drug Release.

  摘要：

  在本研究中，我们通过机械化学固态共聚合成了含有4-甲基儿茶酚（4MC）衍生物侧链的水溶性聚合物前药。选择1-苯甲酰基-4-甲基儿茶酚（Bz4MC）作为4MC的模型化合物，并合成了其甲基丙烯酰基衍生物（1）。还合成了水溶性单体6-O-甲基丙烯酰基-D-半乳糖（2）。通过1和2的机械化学固态共聚合，获得了具有Bz4MC侧链的水溶性聚合物前药。1和2的机械化学共聚合完全进行，生成的聚合物前药具有狭窄的分子量分布。三种组成不同的聚合物前药在体外进行了水解。这些聚合物前药的水解完全进行。水解速率常数随聚合物前药中1的摩尔分数增加而减小。表明水解速率常数可以通过聚合物前药的组成、1的摩尔分数来控制。

  DOI：

  10.1248/cpb.50.1434
• 作为产物：
  描述：

  alpha-D-半乳糖 在 硫酸 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-O-methacryloyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  Amphiphilic Diblock Terpolymer PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s with Attached Galactose and Cholesterol Grafts and Their Intracellular pH-Responsive Doxorubicin Delivery

  摘要：

  在本研究中，设计并制备了一系列含有连接半乳糖和胆固醇接枝的二嵌段三元共聚物疏水亲水物，称为 PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s，并进一步将其作为胞内阿霉素(DOX)递送的平台。首先，采用顺序 RAFT 策略，以预先合成的聚(6-O-甲基丙烯酰基-1,2:3,4-二-O-异丙叉基-d-吡喃半乳糖)(PMAIpGP)大分子 RAFT 引发剂和一系列连续的三氟乙酸(TFA)-介导的脱保护，制备了一系列非离子二嵌段三元共聚物 PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s，并通过 NMR、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)和动态接触角测试仪(DCAT)进行了进一步表征。在水中，通过临界胶束浓度测定、动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)连续检测合成的二嵌段三元共聚物疏水亲水物的自发性微胶束化，并考察了这些共聚物胶束装载 DOX 的效能和复合纳米颗粒的稳定性。进一步研究了载药三元共聚物胶束在 37 °C 缓冲液中在不同 pH 条件下的体外 DOX 释放，并通过 MTT 试验检测了合成二嵌段疏水亲水物的细胞毒性。最后，通过倒置荧光显微镜对 H1299 细胞进行胞内 DOX 递送和定位研究。结果表明，第二嵌段中 MAA 和 MAChol 共聚单体的无规共聚限制了胆固醇液晶相的形成，提高了 DOX 装载效率和复合纳米颗粒的稳定性，DOX 与 MAA 共聚单体之间的离子相互作用可以利用，在酸性条件下可以触发高效的 DOX 释放，二嵌段三元共聚物胶束载体可以改变 DOX 在细胞中的转运。因此，这些结果表明，pH 敏感的 PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s 可能进一步作为智能纳米平台用于高效抗癌药物递送。

  DOI：

  10.1021/acs.biomac.5b01227

文献信息

• Amphiphilic Diblock Terpolymer PMAgala-<i>b</i>-P(MAA-<i>co</i>-MAChol)s with Attached Galactose and Cholesterol Grafts and Their Intracellular pH-Responsive Doxorubicin Delivery
  作者：Zhao Wang、Ting Luo、Ruilong Sheng、Hui Li、Jingjing Sun、Amin Cao

  DOI：10.1021/acs.biomac.5b01227

  日期：2016.1.11

  In this work, a series of diblock terpolymer poly(6-O-methacryloyl-d-galactopyranose)-b-poly(methacrylic acid-co-6-cholesteryloxy hexyl methacrylate) amphiphiles bearing attached galactose and cholesterol grafts denoted as the PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s were designed and prepared, and these terpolymer amphiphiles were further exploited as a platform for intracellular doxorubicin (DOX) delivery. First, employing a sequential RAFT strategy with preliminarily synthesized poly(6-O-methacryloyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-d-galactopyranose) (PMAIpGP) macro-RAFT initiator and a successive trifluoroacetic acid (TFA)-mediated deprotection, a series of amphiphilic diblock terpolymer PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s were prepared, and were further characterized by NMR, Fourier transform infrared spectrometer (FTIR), gel permeation chromatography (GPC), differential scanning calorimetry (DSC), and a dynamic contact angle testing instrument (DCAT). In aqueous media, spontaneous micellization of the synthesized diblock terpolymer amphiphiles were continuously examined by critical micellization concentration assay, dynamic light scattering (DLS), and transmission electron microscopy (TEM), and the efficacies of DOX loading by these copolymer micelles were investigated along with the complexed nanoparticle stability. Furthermore, in vitro DOX release of the drug-loaded terpolymer micelles were studied at 37 °C in buffer under various pH conditions, and cell toxicities of as-synthesized diblock amphiphiles were examined by MTT assay. Finally, with H1299 cells, intracellular DOX delivery and localization by the block amphiphile vectors were investigated by invert fluorescence microscopy. As a result, it was revealed that the random copolymerization of MAA and MAChol comonomers in the second block limited the formation of cholesterol liquid-crystal phase and enhanced DOX loading efficiency and complex nanoparticle stability, that ionic interactions between the DOX and MAA comonomer could be exploited to trigger efficient DOX release under acidic condition, and that the diblock terpolymer micellular vector could alter the DOX trafficking in cells. Hence, these suggest the pH-sensitive PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s might be further exploited as a smart nanoplatform toward efficient antitumor drug delivery.

  在本研究中，设计并制备了一系列含有连接半乳糖和胆固醇接枝的二嵌段三元共聚物疏水亲水物，称为 PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s，并进一步将其作为胞内阿霉素(DOX)递送的平台。首先，采用顺序 RAFT 策略，以预先合成的聚(6-O-甲基丙烯酰基-1,2:3,4-二-O-异丙叉基-d-吡喃半乳糖)(PMAIpGP)大分子 RAFT 引发剂和一系列连续的三氟乙酸(TFA)-介导的脱保护，制备了一系列非离子二嵌段三元共聚物 PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s，并通过 NMR、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)和动态接触角测试仪(DCAT)进行了进一步表征。在水中，通过临界胶束浓度测定、动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)连续检测合成的二嵌段三元共聚物疏水亲水物的自发性微胶束化，并考察了这些共聚物胶束装载 DOX 的效能和复合纳米颗粒的稳定性。进一步研究了载药三元共聚物胶束在 37 °C 缓冲液中在不同 pH 条件下的体外 DOX 释放，并通过 MTT 试验检测了合成二嵌段疏水亲水物的细胞毒性。最后，通过倒置荧光显微镜对 H1299 细胞进行胞内 DOX 递送和定位研究。结果表明，第二嵌段中 MAA 和 MAChol 共聚单体的无规共聚限制了胆固醇液晶相的形成，提高了 DOX 装载效率和复合纳米颗粒的稳定性，DOX 与 MAA 共聚单体之间的离子相互作用可以利用，在酸性条件下可以触发高效的 DOX 释放，二嵌段三元共聚物胶束载体可以改变 DOX 在细胞中的转运。因此，这些结果表明，pH 敏感的 PMAgala-b-P(MAA-co-MAChol)s 可能进一步作为智能纳米平台用于高效抗癌药物递送。
• Water soluble and fluorescent copolymers as highly sensitive and selective fluorescent chemosensors for the detection of cyanide anions in biological media
  作者：Jalal Isaad、Fouad Malek、Ahmida El Achari

  DOI：10.1039/c3ra43497d

  日期：——

  We report a simple colorimetric method based on a water soluble polymer (WSP) for the sensitive and selective detection of cyanide in a biological solution. The WSPs were prepared from a radical polymerization of a methacrylate with a cyanide chemosensor moiety based on a coumarin–dicyano-vinyl derivative motif, and the polymer was then rendered water soluble by copolymerizing this hydrophobic monomer

  我们报告了一种基于水溶性聚合物 (WSP) 的简单比色法，用于灵敏和选择性地检测生物溶液中的氰化物。WSPs 是由甲基丙烯酸酯与氰化物化学传感器部分的自由基聚合制备的，该化学传感器部分基于香豆素-二氰基-乙烯基衍生物基序，然后通过将该疏水单体与其他糖共轭甲基丙烯酸酯衍生物共聚使聚合物具有水溶性。氰化物离子定量的最低浓度为 0.05 μM，聚合物对其他常见阴离子的存在几乎没有量热响应。因此，一些碳水化合物的化学结合，如乳糖或其通常的单糖部分（葡萄糖、乳糖），
• Synthesis of three different galactose-based methacrylate monomers for the production of sugar-based polymers
  作者：Jessica S. Desport、Daniele Mantione、Mónica Moreno、Haritz Sardón、María J. Barandiaran、David Mecerreyes

  DOI：10.1016/j.carres.2016.06.008

  日期：2016.9

  the chemistry community. Glycidyl methacrylate (GMA) is an important building block for the synthesis of sugar based methacrylate monomers and polymers. Normally, glycidyl methacrylate shows some advantages such as reactivity against nucleophiles or milder synthetic conditions such as other reactive methacrylate monomers. However, condensation reactions of glycidyl methacrylate with for instance protected

  含合成糖的大分子糖醇共聚物引起了化学界的越来越多的关注。甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）是糖基甲基丙烯酸酯单体和聚合物合成的重要组成部分。通常，甲基丙烯酸缩水甘油酯显示出一些优点，例如对亲核试剂的反应性或较温和的合成条件，例如其他反应性甲基丙烯酸酯单体。然而，由于两种可能途径之间的强竞争：环氧化物开环或酯交换，甲基丙烯酸缩水甘油酯与例如受保护的半乳糖单体的缩合反应导致两种产物的混合物。在本文中，我们提出了两种使用环氧开环反应合成区域特异性半乳糖基甲基丙烯酸酯单体的替代方法。在第一种替代路线中，首先将被保护的半乳糖氧化成酸，以使其对GMA的环氧化物更具反应性。在第二种方法中，首先用表氯醇处理被保护的糖，然后与甲基丙烯酸进行环氧开环反应，以产生GMA开环产物的类似物。使用常规的自由基聚合将这两种单体聚合，并与先前已知的半乳糖-甲基丙烯酸酯进行比较。相对于已知的半乳糖甲基丙烯酸酯聚合物，新聚合物显
• Drug and Imaging Agent Delivery Compositions and Methods
  申请人：UNIVERSITY OF KANSAS

  公开号：US20130189519A1

  公开（公告）日：2013-07-25

  A multi-arm, star-shaped polymer composition can be configured for drug delivery and imaging applications in vivo. The star polymer architecture can be synthesized using living radical polymerization techniques, including reversible addition-fragmentation chain transfer and macromolecular design via the interchange of xanthates with a broad range of reaction conditions and functional groups. The star-shaped polymeric carriers can be tailored for preferential delivery of chemotherapeutics into the tumor-draining lymphatics via subcutaneous, peritumoral or intratumoral injections. The carriers can be loaded with the chemotherapeutic agents from about 10% to about 25% w/w. In addition, the carriers can be loaded with imaging agents from about 5% to about 10% w/w. The molecular weights of the polymeric carriers can be about 40 kDa to about 130 kDa. The chemotherapeutics can be cisplatin, geldanamycin or nitric oxide-donating prodrugs. The imaging agent can be a near-infrared dye, such as IR820.

  一种多臂星形聚合物组合物可配置用于体内药物输送和成像应用。星形聚合物结构可以使用活性自由基聚合技术合成，包括可逆加成-断裂链转移和通过与广泛的反应条件和功能基团进行黄酮交换的宏观设计。星形聚合物载体可以定制为通过皮下、肿瘤周围或肿瘤内注射将化疗药物优先输送至肿瘤引流淋巴管。载体可以装载化疗药物，负载量约为10%至25%（重量/重量）。此外，载体可以装载成像剂，负载量约为5%至10%（重量/重量）。聚合物载体的分子量可以约为40 kDa至130 kDa。化疗药物可以是顺铂、吉尔达那霉素或一氧化氮供体前药。成像剂可以是近红外染料，如IR820。
• 一种双靶向和pH/氧化还原双敏感的核交联纳米粒及其制备方法和应用
  申请人：天津工业大学

  公开号：CN107617108A

  公开（公告）日：2018-01-23

  本发明公开了一种双靶向和pH/氧化还原双敏感的核交联纳米粒及其制备方法和应用。纳米粒表面是含有叶酸靶向配体和聚6‑O‑甲基丙烯酰氯‑D‑吡喃半乳糖(PMApGP)的亲水层，内部是含有pH/氧化还原双重敏感聚合物单元的疏水核，疏水内核在二硫苏糖醇作用下发生交联，得到稳定可逆并具有双靶向和pH/氧化还原双敏感性的核交联纳米粒。以阿霉素为模型药物制备载药纳米粒，并通过体外药物释放实验考察载药交联纳米粒的稳定性和pH/还原双敏感性。结果表明，双靶向和双敏感核交联纳米粒制备方法简便、载药率高，且该纳米粒具有体外稳定、而在肿瘤细胞内低pH和谷胱甘肽作用下pH/氧化还原敏感聚合物单元发生亲水‑疏水转变和交联结构解离可快速释放药物的性能。