2-溴-4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮 | 1431-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-溴-4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 2-bromo-4,4-dimethyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 2-Bromo-4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1431-79-4
• 化学式: C₈H₁₁BrO
• 分子量: 203.079
• InChiKey: QDYCRKZICXTJQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.6±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.381±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮 以 环己烷 为溶剂， 生成 4,4-二甲基-2-环己基-1-酮
  参考文献：
  名称：

  2-溴-4,4-二甲基-2-环己烯酮的光化学还原

  摘要：

  研究了2-溴-4,4-二甲基-2-环己烯酮（1）在2-丙醇和环己烷中的光化学行为。在两种溶剂（n-π*）中激发，然后进行系统间交换，导致形成一个低位三重态（T 1）状态，该状态可以被1,3-环己二烯淬灭，但不能有效地进行化学转化。（π-π*）-激发提供4,4-二甲基-2-环己烯酮（2）作为唯一产物。虽然在2-丙醇2中以S 2-态形成60％，从T 2-态以40％形成，但环己烷的还原仅由该上三重态发生。T 2状态也可以通过使用丙酮或苯作为敏化剂进行能量转移。讨论了在2-丙醇或环己烷中还原激发1的机理的差异。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650736
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 Oxone 、 sodium bromide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.58h， 生成 2-溴-4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  级联钯催化的直接分子内丙烯酸化/烯烃异构化序列：吲哚和苯并呋喃的合成

  摘要：

  一种途径，两个循环：钯催化的分子内直接芳基化反应与异构化步骤相结合，提供了直接合成吲哚和苯并呋喃的途径（参见方案）。中间烯烃异构体的分离和官能化允许形成具有远离核的取代基的变体。

  DOI：

  10.1002/anie.201004097

文献信息

• A Convenient Halogenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with<i>OXONE</i> ^®and Hydrohalic Acid (HBr, HCl)
  作者：Kyoung-Mahn Kim、In-Hwan Park

  DOI：10.1055/s-2004-831232

  日期：——

  Mixtures of OXONE ® and hydrobromic acid or hydrochloric acid afford solutions of bromine or chlorine, respectively. α-Bromo- or α-chloro-α,β-unsaturated carbonyl compounds were prepared by addition of hydrobromic acid or hydrochloric acid to the mixture of α,β-unsaturated carbonyl compounds and OXONE ® in CH2Cl2 followed by treatment of Et3N in moderate to good yields.

  OXONE®和溴化氢或盐酸的混合物分别提供溴或氯的溶液。通过将溴化氢或盐酸加入含有α,β-不饱和羰基化合物和OXONE®的CH2Cl2混合物中，然后用三乙胺处理，可以制备出α-溴或α-氯-α,β-不饱和羰基化合物， yields 从中等到良好。
• A Convenient and Useful Method of Preparation of<i>α</i>-Bromo Enones from the Corresponding Enones Using Organic Ammonium Tribromide (OATB)
  作者：Gopal Bose、Pankaj M. Bujar Barua、Mihir K. Chaudhuri、Dipak Kalita、Abu T. Khan

  DOI：10.1246/cl.2001.290

  日期：2001.4

  Various acyclic α-bromo enones 2 as well as cyclic α-bromo enones 4 can be prepared from the corresponding acyclic enones 1 and cyclic enones 3 respectively, in a one-pot procedure by employing organic ammonium tribromide, such as cetyltrimethylammonium tribromide (CetTMATB) or tetrabutylammonium tribromide (TBATB) in presence of K2CO3 in dichloromethane at 0 °C to room temperature under very mild

  通过使用有机三溴化铵，例如十六烷基三甲基三溴化铵 (CetTMATB)，可以从相应的无环烯酮 1 和环烯酮 3 分别以一锅法制备各种无环 α-溴烯酮 2 和环状 α-溴烯酮 4或四丁基三溴化铵 (TBATB) 在二氯甲烷中的 K2CO3 存在下，在 0 °C 至室温下，在非常温和的条件下以良好的收率。 2
• Dealkenylative Ni-Catalyzed Cross-Coupling Enabled by Tetrazine and Photoexcitation
  作者：Si-Cong Chen、Qi Zhu、Yuhui Cao、Chen Li、Yinliang Guo、Lingran Kong、Jinteng Che、Zhixian Guo、Han Chen、Nan Zhang、Xianhe Fang、Jia-Tian Lu、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.1c05092

  日期：2021.9.8

  A new and general method to functionalize the C(sp3)–C(sp2) bond of alkyl and alkene linkages has been developed, leading to the dealkenylative generation of carbon-centered radicals that can be intercepted to undergo Ni-catalyzed C(sp3)–C(sp2) cross-coupling. This one-pot protocol leverages the easily procured alkene feedstocks for organic synthesis with excellent functional group compatibility without

  已经开发出一种新的通用方法来官能化烷基和烯烃键的 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 键，导致碳中心自由基的脱烯基生成，这些自由基可以被截获以进行 Ni 催化的 C( sp 3 )–C(sp 2 ) 交叉耦合。这种一锅法利用易于获得的烯烃原料进行有机合成，具有出色的官能团兼容性，无需光氧化还原催化剂。
• Preparation and properties of a series of alkyl-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dienones, and related cyclohexenones and cyclohexanones
  作者：Kenneth L. Cook、Anthony J. Waring

  DOI：10.1039/p19730000529

  日期：——

  The preparations and spectroscopic properties are described of 4,4-dimethyl-, 3,4,4-trimethyl-, 3-ethyl-4,4-di-methyl-, 3,4,4,5-tetramethyl-, 3,5-diethyl-4,4-dimethyl-, 2,4,4-trimethyl-, and 2,4,4,5-tetramethylcyclohexa-2,5-dienones, and related cyclohexenones and Cyclohexanones. The stereochemistry of the related series of 2,6-dibromocyclohexanones is discussed, and various stereochemical criteria

  描述了4,4-二甲基-，3,4,4-三甲基-，3-乙基-4,4-二甲基-，3,4,4,5-四甲基-，3,4-三甲基， 5-二乙基-4,4-二甲基-，2,4,4-三甲基-和2,4,4,5-四甲基环己-2,5-二烯酮，以及相关的环己酮和环己酮。讨论了相关系列的2,6-二溴环己酮的立体化学，并比较了各种立体化学标准。给出了3,4,4-三甲基环己-2-烯酮的光谱数据；使用nmr溶剂转移和其他数据来证实该化合物的最近报道的制备中的主要产物实际上是3,6,6-三甲基环己-2-烯酮。
• A Remarkably Simple One-Step Procedure for the Preparation of α-Bromo-α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：S. HariPrasad、Divya Jyothi

  DOI：10.1055/s-0029-1217726

  日期：2009.9

  An easy and convenient one-step procedure for the conversion of I±,I²-unsaturated carbonyl compounds into their corresponding bromo-enones using NBS-Et3N·3HBr in the presence of potassium carbonate in dichloromethane at 0°C to room temperature under very mild conditions in high yields and significantly shorter times, is reported. © Georg Thieme Verlag Stuttgart.

  使用 NBS-Et3N·3HBr 在碳酸钾的二氯甲烷中，在 0°C 至室温下，在非常温和的条件下，使用 NBS-Et3N·3HBr 将 I±,I²-不饱和羰基化合物转化为相应的溴烯酮的简单方便的一步程序据报道，在高产量和显着更短的时间条件下。© Georg Thieme Verlag 斯图加特。