3-hexanone | 1580548-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hexanone
• CAS: 1580548-42-0
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 102.145
• InChiKey: PFCHFHIRKBAQGU-BFWBPSQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 在 重水 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 [AuCl(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(2-phenylpyridine)]Cl 作用下， 反应 4.0h， 生成 3-hexanone
  参考文献：
  名称：

  在无酸条件下在绿色溶剂γ-戊内酯中由[Au（X）（L）（ppy）] X催化的炔烃水合：平衡前步骤的重要性

  摘要：

  [AuCl（NHC）（ppy）] Cl（1）和[AuCl（PPh 3）（ppy）] OTf（2）络合物[ppy = 2-苯基吡啶，NHC = 1,3-bis（2,6-di- [异丙基苯基]-咪唑-2-亚丙基]在无酸条件下成功催化γ-戊内酯（GVL）中炔烃的水合反应。（1）和（2）的溶液结构，反应性和催化性质是通过多核NMR和计算（DFT）研究确定的。通过NMR光谱推断，催化过程中1的结构特征清楚地表明，配合物1保留了其正方形平面结构并且没有还原成Au（I）和/或Au（0）纳米粒子。计算结果支持的整体催化和动力学研究[动力学同位素效应（KIE），酸添加剂的效应，相对于催化剂，炔烃和亲核试剂的反应顺序以及温度的效应]证实了预平衡步骤反应机理的机理是RDS：在Au（III）的第一个配位域中用3-己炔取代水或抗衡离子是整个过程的关键步骤。因此，这里报道的由1催化的3-己炔的水合机理的描述似乎具有重

  DOI：

  10.1039/d0cy01343a

文献信息

• The Mechanism of Gold(I)-Catalyzed Hydroalkoxylation of Alkynes: An Extensive Experimental Study
  作者：Alexander Zhdanko、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/chem.201303795

  日期：2014.2.10

  An extensive experimental study of the mechanism of gold(I)‐catalyzed hydroalkoxylation of internal alkynes has been conducted by using NMR spectroscopy. This study was focused on the organogold intermediates, observations of actual catalytic intermediates in situ, and the reaction kinetics that are involved in this reaction. Based on the experimental results, a complete mechanistic picture was established

  使用NMR光谱对金（I）催化的内部炔烃加氢烷氧基化机理进行了广泛的实验研究。这项研究的重点是有机金中间体，原位实际催化中间体的观察以及该反应涉及的反应动力学。根据实验结果，建立了完整的机理图，包括解释了稀有物种的作用的循环和非循环过程。我们已经表明，内部炔烃的金催化加氢烷氧基化反应只需要一个金原子就可以进行催化循环，这证明了有关协同金催化作用的最新假设。
• Explanation of “Silver Effects” in Gold(I)-Catalyzed Hydroalkoxylation of Alkynes
  作者：Alexander Zhdanko、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/acscatal.5b01493

  日期：2015.10.2

  An extensive experimental NMR study of gold-catalyzed hydroalkoxylation was conducted to explain the influence of a silver salt additive on the gold-catalyzed process (silver effect). Addition of silver salt may have no effect or a negative or positive effect on gold-catalyzed hydroalkoxylation. However, silver was shown to be essentially innocent (plays no role) with regard to the mechanism of the

  对金催化的加氢烷氧基化进行了广泛的实验NMR研究，以解释银盐添加剂对金催化的过程的影响（银效应）。添加银盐可能对金催化的加氢烷氧基化没有影响，也可能没有负面影响或正面影响。然而，就催化过程本身的机理而言，银被证明基本上是无害的（不起作用）。仅当银引起循环有机金中间产物和H +的分数发生变化时，才会发生这种作用。这与形成Arginto乙烯基金物种G有关，后者被证明是一种脱环中间体。该物种是通过用Ag +捕获乙烯基金物种B形成的; 以相同的方式，通过用LAu +捕获B形成弱化的物种D（另一种可能的循环外中间体）。在溶液中，通过各种NMR技术在不同温度下广泛表征了Argento乙烯基金物质G1。此外，将我们的研究结果和其他课题的研究结合在一起，我们引入了银效应的分类，以消除围绕不稳定效应解释的困惑。由银或金单独催化的反应不在本研究的范围内（对于那些反应，将发生“真正的”银效应）。
• Unexpected Anion Effect in the Alkoxylation of Alkynes Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene (NHC) Cationic Gold Complexes
  作者：Luca Biasiolo、Marina Trinchillo、Paola Belanzoni、Leonardo Belpassi、Vincenzo Busico、Gianluca Ciancaleoni、Angela D'Amora、Alceo Macchioni、Francesco Tarantelli、Daniele Zuccaccia

  DOI：10.1002/chem.201404539

  日期：2014.11.3

  The intermolecular alkoxylation of alkynes is the oldest application of cationic gold(I) catalysts; however, no systematic experimental data about the role of the anion are available. In this contribution, the role of the anion in this catalytic reaction as promoted by a N‐heterocyclic carbene‐based gold catalyst, [(NHC)AuX] (X=BARF−, BF4−, OTf−, OTs−, TFA−, or OAc−) is analyzed, through a combined

  炔烃的分子间烷氧基化是阳离子金（I）催化剂的最古老应用；但是，尚无有关阴离子作用的系统实验数据。在这方面的贡献，该阴离子在这个催化反应作用，作为促进通过N-杂环基卡宾-金催化剂，[（NHC）AUX]（X = BARF -，BF 4 - ，光学传递函数- ，在职培训计划-，TFA -或OAC -）是通过组合实验（NMR光谱）和理论（DFT计算）方法进行分析的。最重要的因素似乎是在亲核攻击中从甲醇中提取质子的能力，而这种能力与阴离子的碱性有关。另一方面，阴离子的高配位能力或碱性会通过防止炔烃配位或在溶液中形成过多的游离甲醇而使催化性能恶化，这会毒化催化剂。OTS的中间协调功率和碱度-阴离子提供最好的折衷来实现高效催化。
• Permethylated NHC‐Capped α‐ and β‐Cyclodextrins (ICyD ^Me ) Regioselective and Enantioselective Gold‐Catalysis in Pure Water
  作者：Xiaolei Zhu、Guangcan Xu、Lise‐Marie Chamoreau、Yongmin Zhang、Virginie Mouriès‐Mansuy、Louis Fensterbank、Olivia Bistri‐Aslanoff、Sylvain Roland、Matthieu Sollogoub

  DOI：10.1002/chem.202001990

  日期：2020.12.4

  A series of water‐soluble encapsulated copper(I), silver(I) or gold(I) complexes based on NHC‐capped permethylated cyclodextrins (ICyDMe) were developed and used as catalysts in pure water for hydration, lactonization, hydroarylation and cycloisomerization reactions. ICyDMe ligands gave cavity‐based high regioselectivity in hydroarylations, and high enantioselectivities in gold‐catalyzed cycloisomerizations

  开发了一系列基于NHC封端的全甲基化环糊精（ICyD Me）的水溶性包封的铜（I），银（I）或金（I）配合物，并将其用作纯水中的水合，内酯化，加氢芳基化和环异构化的催化剂反应。ICyD Me配体在加氢芳基化反应中具有基于腔的高区域选择性，在金催化的环异构化反应中具有高对映选择性，在水中可提供高达98％的 ee。因此，这些ICyD Me是在纯水中选择性催化的有用配体。