(S)-3-fluoro-1-methyl-3-phenylindolin-2-one | 1379665-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-fluoro-1-methyl-3-phenylindolin-2-one
• 英文别名: (3S)-3-fluoro-1-methyl-3-phenylindol-2-one
• CAS: 1379665-27-6
• 化学式: C₁₅H₁₂FNO
• 分子量: 241.265
• InChiKey: GUNUWMIOXRLMIL-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Α-氟苯基乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 chloro[(1,2,3-n)-3-phenyl-2-propenyl][4S,5S-1,3-Bis(2-cycoctyl-naphthalen-1-yl)-4,5-dihydro-4,5-diphenyl imidazol-2-ylidene] palladium(II) 、 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (S)-3-fluoro-1-methyl-3-phenylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-氟-3-芳基吲哚的合成：酰胺的直接对映选择性α芳基化

  摘要：

  操作方式：报道了通过新的不对称α-芳基化协议对标题化合物的催化访问（参见方案）。通过使用易于合成的新手性N-杂环卡宾（NHC）配体，可以高收率和出色的对映选择性形成这些产品。先进的DFT计算揭示了NHC配体的性质和催化剂的运行方式。

  DOI：

  10.1002/anie.201200206

文献信息

• Palladium-Catalyzed, Enantioselective α-Arylation of α-Fluorooxindoles
  作者：Yushu Jin、Ming Chen、Shaozhong Ge、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00294

  日期：2017.3.17

  asymmetric α-arylation of carbonyl compounds is a widely studied method for C–C bond formation. Recently, the α-arylation of α-fluoro ketones has been reported, including enantioselective α-arylation of α-fluoro ketones. However, the asymmetric α-arylation of α-fluoro carbonyl compounds in the carboxylic acid oxidation state has not been reported. We report the enantioselective α-arylation of α-fluorooxindoles

  羰基化合物的过渡金属催化不对称α-芳基化是一种广泛研究的用于形成C-C键的方法。最近，已经报道了α-氟酮的α-芳基化，包括α-氟酮的对映选择性α-芳基化。然而，尚未报道羧酸氧化态的α-氟羰基化合物的不对称α-芳基化。我们报告了α-氟羟吲哚与芳基三氟甲磺酸酯的对映选择性α-芳基化。当由 Pd-Segphos 配合物催化时，该反应以高产率和高对映选择性发生。这类产品可作为 α-芳基羟吲哚的对映体富集、非烯醇化形式。
• Direct Observation of Diastereomeric α-C-Bound Enolates during Enantioselective α-Arylations: Synthesis, Characterization, and Reactivity of Arylpalladium Fluorooxindole Complexes
  作者：Eric D. Kalkman、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.1c05346

  日期：2021.8.4

  rates of reductive elimination from complexes containing a variety of electronically varied aryl ligands revealed the unusual trend that complexes bearing more electron-rich aryl ligands react faster than those bearing more electron-poor aryl ligands. Noncovalent Interaction (NCI) and Natural Bond Orbital (NBO) analyses of the transition-state structures for reductive elimination from the SEGPHOS-ligated

  Pd 催化的羰基化合物的不对称 α-芳基化是形成苄基立体中心的宝贵策略。然而，这些反应的立体选择性的来源知之甚少，并且对推定的非对映异构体芳钞烯醇化物中间体的反应性知之甚少。为此，我们报道了一系列二膦连接的芳钞氟烯酸酯复合物的合成和表征，包括带有金属结合的立体碳和对映体富集的手性二膦配体的复合物。这些复合物还原消除形成手性 α-芳基-α-氟氧吲哚，其对映选择性和速率与以 SEGPHOS 作为辅助配体的催化过程相关。动力学研究表明，还原消除的速率略慢于中间体的差向异构化速率，导致还原消除步骤对对映体选择性的影响最大。这些过程的 DFT 计算与这些实验速率一致，并表明次要非对映异构体形成产物的主要对映异构体。从包含各种电子变化芳基配体的配合物中还原消除的速率揭示了一个不寻常的趋势，即具有更多富电子芳基配体的配合物比具有更多贫电子芳基配体的配合物反应更快。用于从 SEGPHOS 连接的复合物中还原消除的过渡态结构的非共价相互作用