ethyl (E)-6-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)hex-2-enoate | 104155-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-6-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)hex-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-6-(tetrahydro-2H-2-pyranyloxy)-2-hexenoate；ethyl (E)-6-(oxan-2-yloxy)hex-2-enoate
• CAS: 104155-98-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: CGFCRMNEQLMSIT-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-6-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)hex-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 sodium amide 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (4E,6Z)-1-<(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy>-octadiene
  参考文献：
  名称：

  Stereoconvergent synthesis of a potent mosquito larvicide : (2E,4E,8E,10Z)-N-(2-methyl propyl)-2,4,8,10-dodecatetraeneamide

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87765-6
• 作为产物：
  描述：

  4-四氢吡喃基氧基-丁烷-1-醇 在 4 A molecular sieve 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl (E)-6-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  （烷氧羰基）甲基自由基的 8-内环化：制备八元环内酯的自由基方法

  摘要：

  由溴乙酸酯生成的（烷氧基羰基）甲基自由基的环化以 8-endo 模式进行以生成庚内酯。三种不同类型的 8-endo/5-exo 串联自由基环化产生不同的双环庚内酯。在某些情况下，对庚内酯羰基的分子内自由基攻击会引发进一步的骨架重排。Ab initio 计算表明，8-endo 环化优于 5-exo 模式源于（烷氧基羰基）甲基自由基的构象偏差，有利于 Z-而不是 E-构象。

  DOI：

  10.1021/ja980908d

文献信息

• On-Line Polyketide Cyclization into Diverse Medium-Sized Lactones by a Specialized Ketosynthase Domain
  作者：Srividhya Sundaram、Hak Joong Kim、Ruth Bauer、Tawatchai Thongkongkaew、Daniel Heine、Christian Hertweck

  DOI：10.1002/anie.201804991

  日期：2018.8.27

  Ketosynthase (KS) domains of modular type I polyketide synthases (PKSs) typically catalyze the Claisen condensation of acyl and malonyl units to form linear chains. In stark contrast, the KS of the rhizoxin PKS branching module mediates a Michael addition, which sets the basis for a pharmacophoric δ‐lactone moiety. The precise role of the KS was evaluated by site‐directed mutagenesis, chemical probes

  模块化I型聚酮化合物合酶（PKS）的酮合酶（KS）域通常催化酰基和丙二酰单元的Claisen缩合形成线性链。与之形成鲜明对比的是，根瘤菌素PKS分支模块的KS介导了迈克尔加成反应，这为药效基团δ-内酯部分奠定了基础。通过定点诱变，化学探针和生物转化评估了KS的确切作用。生化和动力学分析有助于剖析分支和内酯化反应，并将整个序列明确分配给KS。在体外用各种合成替代物探测可接受的底物范围时，我们发现KS可以耐受定义的酰基链长度，以产生5至7元内酯。这些结果表明，KS具有催化β分支和内酯化的功能，因此具有多功能性。
• Total synthesis of the Z-isomers of nonenolide and desmethyl nonenolide
  作者：Gowravaram Sabitha、P. Padmaja、K. Sudhakar、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.002

  日期：2009.6

  RCM and Yamaguchi esterification reactions were used as the key steps for the stereoselective total synthesis of Z-isomers of nonenolide and desmethyl nonenolide.

  RCM和山口酯化反应被用作壬烯醇内酯和去甲基壬烯醇内酯的Z-异构体立体选择性全合成的关键步骤。
• Synthesis of Medium- and Large-Sized Lactones in an Aqueous-Organic Biphasic System
  作者：Hidenori Kinoshita、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/anie.200462677

  日期：2005.4.15
• A stereocontrolled synthesis of dl-biflora-4,10(19),15-triene
  作者：Kathlyn A. Parker、James G. Farmar

  DOI：10.1021/jo00371a020

  日期：1986.10