1-[重氮(苯基)甲基]-4-(三氟甲基)苯 | 60664-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-[重氮(苯基)甲基]-4-(三氟甲基)苯
• 英文名称: 1-(diazo(phenyl)methyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-[Diazo(phenyl)methyl]-4-(trifluoromethyl)benzene；1-[diazo(phenyl)methyl]-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 60664-82-6
• 化学式: C₁₄H₉F₃N₂
• 分子量: 262.234
• InChiKey: JQYOBIUMRLNVAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[重氮(苯基)甲基]-4-(三氟甲基)苯 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1-(2,5,5,5-tetrafluoro-3-phenoxy-1-phenylpent-1-en-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过自由基-自由基交叉偶联作用的烯烃三氟甲基化和单氟烯基化

  摘要：

  通过具有挑战性的自由基-自由基交叉偶联步骤，实现了第一个可见光诱导的简单烯烃的三氟甲基化和单氟烯基化。该方法为特权的两种不同的氟化双官能化烯丙基化合物提供了一种温和，分步经济和氧化还原中性的途径。该方法的实用性通过对医学上重要分子的后期修饰来说明。

  DOI：

  10.1002/chem.201901349
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)二苯甲酮 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-[重氮(苯基)甲基]-4-(三氟甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  由卡宾的电子特性诱导的对映选择性二芳基卡宾插入 Si-H 键

  摘要：

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04725

文献信息

• Direct α-Monofluoroalkenylation of Heteroatomic Alkanes via a Combination of Photoredox Catalysis and Hydrogen-Atom-Transfer Catalysis
  作者：Hao Tian、Qing Xia、Qiang Wang、Jianyang Dong、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01491

  日期：2019.6.21

  In this study, a new C(sp3)–H monofluoroalkenylation reaction involving cooperative visible-light photoredox catalysis and hydrogen-atom-transfer catalysis to afford products generated by selective hydrogen abstraction and radical–radical cross-coupling was described. This mild, efficient reaction shows high regioselectivity for the α-carbon atoms of amines, ethers, and thioethers and thus allows the

  在这项研究中，描述了一种新的C（sp 3）-H单氟烯基化反应，涉及协同可见光光氧化还原催化作用和氢原子转移催化作用，以提供通过选择性氢提取和自由基-自由基交叉偶联反应生成的产物。这种温和，有效的反应显示出对胺，醚和硫醚的α-碳原子具有很高的区域选择性，因此可以制备带有各种取代基的单氟烯烃。该反应已应用于两个生物活性分子，表明其可用于具有惰性C（sp 3）-H键的化合物的后期单氟烯基化。
• Copper-Mediated Cross-Coupling of Diazo Compounds with Sulfinates
  作者：Qian Wang、An Liu、Yan Wang、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02481

  日期：2021.9.3

  A copper-mediated cross-coupling reaction between a diazo compound and a sodium alkane(arene)sulfinate gives a sulfone as the product. This reaction proceeds under mild conditions and features excellent functional group compatibility. A wide range of sodium alkane(arene)sulfinates were successfully applied in this chemistry. Mechanistic studies revealed that the overall reaction efficiency of the sulfinates

  铜介导的重氮化合物和烷烃（芳烃）亚磺酸钠之间的交叉偶联反应产生砜作为产物。该反应在温和的条件下进行，具有优异的官能团相容性。广泛的烷烃（芳烃）亚磺酸钠已成功应用于该化学中。机理研究表明，亚磺酸盐的整体反应效率与其在该反应中的亲核性一致。
• Dehalogenative Cross-Coupling of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Alkyl Halides <i>via</i> a Silyl Radical–Mediated Process
  作者：Hao Tian、Shaoxiang Yang、Xiaochen Wang、Wentao Xu、Yuxiu Liu、Yongqiang Li、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01363

  日期：2021.9.17

  Mechanistic experiments showed that the products were generated by selective cross-coupling of aliphatic radicals with fluoroalkenyl radicals. Silyl radical-mediated halogen abstraction enabled the protocol to be used for the monofluoroalkenylation of a broad range of alkyl and heteroaryl halides. The protocol could be carried out on a gram scale and was applied to cholesterol, indicating its utility

  在这里，我们描述了一种方便的通用协议，用于涉及协同可见光光氧化还原催化和卤素提取的烷基溴的单氟烯基化反应。机理实验表明，产物是通过脂肪族自由基与氟烯基自由基的选择性交叉偶联产生的。甲硅烷基介导的卤素提取使该协议能够用于广泛的烷基和杂芳基卤化物的单氟烯基化。该协议可以在克规模上进行，并应用于胆固醇，表明其在后期单氟烯基化反应中的效用。
• Kinetic Substituent and Solvent Effects in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diphenyldiazomethanes with Fullerenes C₆₀ and C₇₀:  A Comparison with the Addition to TCNE, DDQ, and Chloranil
  作者：Takumi Oshima、Hiroshi Kitamura、Taijiro Higashi、Ken Kokubo、Nozomu Seike

  DOI：10.1021/jo052580u

  日期：2006.4.1

  Kinetics of 1,3-dipolar cycloaddition of a series of meta- and para-substituted diphenyldiazomethanes (DDMs) with fullerenes C60 and C70 as dipolarophiles have been investigated in toluene at 30 °C. Fullerene C60 was ca. 1.5 times more reactive than C70. The rate constants (k) for the primary [3 + 2] additions increased with the increase of the electron-releasing ability of the meta and para substituent

  已经在30°C的甲苯中研究了一系列的间位和对位取代的二苯基重氮甲烷（DDM）与富勒烯C 60和C 70作为双极性亲和剂的1,3-偶极环加成动力学。富勒烯C 60约为。反应性是C 70的1.5倍。初次[3 + 2]加成的速率常数（k）随着间位和对位取代基电子释放能力的提高而增加。log k / k 0值通过Yukawa-Tsuno（Y-T）方程具有很好的相关性，负ρ值较小（对于C 60和C 70为-1.6和-1.7 ），并且共振反应常数降低与普通受体TCNE，DDQ和四氢呋喃（CA）的类似反应相比，r（0.22和0.17）。日志的曲线ķ对log（受体）ķ（C 60）作为基准，得到良好的回归方程和斜率成为TCNE> DDQ> CA> C的顺序变大70 ≥Ç 60。还发现由于富勒烯的基态溶剂化，该速率随溶剂极性的增加而降低。然而，这些受体朝向未取代DDM的相对反应性在DDQ的顺序增加>Ç 60 ≥Ç
• Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part XII. Chemically induced dynamic polarisation of fluorine-19 and proton nuclei in the insertion of diarylmethylenes into benzyl fluoride
  作者：Donald Bethell、Max R. Brinkman、John Hayes、Kenneth McDonald

  DOI：10.1039/p29760000966

  日期：——

  of phenyl t-butyl nitrone which traps intermediate free radicals it is shown that polarised insertion products arise from both recombination of geminate radical pairs and from diffusive encounter of diarylmethyl and fluorobenzyl radicals. The results, particularly the differential effect of substituent on the polarisation of 19F and 1H nuclei, are interpretable in terms of the radical-pair theory of

  描述了在溶剂苄基氟中二芳基重氮甲烷热分解过程中形成的2,2-二芳基-1-苯基乙基氟化物的19 F和1 H nmr信号的极化模式。使用二苯基重氮甲烷时，19 F四重峰显示净（A）+多重峰（A / E）极化，并且随着g的变化变为E + A / E。使用取代的二苯基重氮甲烷，中间体二芳基甲基自由基的α-因子增加到超过2.003 0。用单取代的二苯基重氮甲烷，可以等量形成两个非对映异构产物，并且它们显示出相同的极化。在几乎取代基的整个范围内，小净极化是在对尽管Δ大范围变化的氟质子孪位和邻位的NMR信号检测克; 两者1H四重奏显示出强大的多重极化，H-1的A / E和H-2的E / A。通过使用捕获中间自由基的苯基叔丁基硝酮，表明极化的插入产物既来自双键自由基对的重组，也来自二芳基甲基和氟苄基的扩散相遇。结果，特别是取代基对19 F和1 H原子极化的微分作用，可以用CIDNP的自由基对理论来解释，但