1-phenyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal | 130912-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal
• 英文别名: (2R,3S,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran；(2R,3S,4R)-6-phenyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 130912-27-5
• 化学式: C₃₃H₃₂O₄
• 分子量: 492.615
• InChiKey: HIGGIZGZNWCSID-SLGZMBILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到3,4,6-tri-O-benzyl-1-C-phenyl-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的1-三丁基锡烷基-D-葡萄糖与有机卤化物的偶联反应合成C-糖基核糖基化合物。

  摘要：

  由相应的1-苯基磺酰基-D-葡萄糖制备的1-三丁基锡烷基-D-葡萄糖在钯（0）催化剂的存在下有效地偶联到各种有机卤化物上。这种温和的反应对于制备1-C-芳基-D-葡萄糖特别有用，并且与未保护的羟基或受阻的芳香族溴化物相容。已经表明，所得的1-C-芳基（烷基）-D-葡萄糖适用于烯醇醚基团的进一步合成操作，包括立体选择性氢化，硼氢化-氧化或环氧化。所有形成的化合物都是由试剂对葡糖衍生物的α-面的攻击所致。反应扩展到1，3-，1，4-二-和1,3,5-三溴苯，导致相应的对称的二-（三）-C-葡萄糖基苯。最后，顺序的二-C-葡萄糖基化为1

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90552-4
• 作为产物：
  描述：

  alpha-D-半乳糖 在 吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 乙酸酐 、 间氯过氧苯甲酸 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 1-phenyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  一种治疗糖尿病的药物依格列净或其衍生物的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种治疗糖尿病的药物依格列净或其衍生物的制备方法。本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应时，反应原料α‑O‑烯基砜制备简单、结构稳定，能够克服利用有机卤化物和磺酸作为Suzuki‑Miyaura偶联反应的亲电试剂时存在的不稳定、制备困难等缺点。同时，该反应的反应条件温和，能够兼容范围很广的杂环和各类官能团，同时产率高，能够实现大规模工艺生产。同时，本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应可以以高产率生成芳基糖苷和开链烯基醚，还可以制备二型糖尿病药物依格列净和2‑去氧依格列净，应用广泛。

  公开号：

  CN111808089B

文献信息

• Ni-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of α-Oxo-vinylsulfones To Prepare <i>C</i>-Aryl Glycals and Acyclic Vinyl Ethers
  作者：Liang Gong、Hong-Bao Sun、Li-Fan Deng、Xia Zhang、Jie Liu、Shengyong Yang、Dawen Niu

  DOI：10.1021/jacs.9b02312

  日期：2019.5.15

  electrophiles in Ni-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions. The C-sulfone bond in the α-oxo-vinylsulfone motif is cleaved chemoselectively in these reactions, furnishing C-aryl glycals or acyclic vinyl ethers in high yields. These reactions proceed under mild conditions and tolerate a remarkable scope of heterocycles and functional groups. Preliminary mechanistic studies revealed the importance of

  我们证明，在 Ni 催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中，容易获得且工作台稳定的 α-氧代乙烯基砜是有能力的亲电试剂。在这些反应中，α-氧代-乙烯基砜基序中的 C-砜键被化学选择性地裂解，以高产率提供 C-芳基乙二醇或无环乙烯基醚。这些反应在温和的条件下进行，并且可以耐受范围广泛的杂环和官能团。初步的机理研究揭示了 α-杂原子在促进这些转变中的重要性。
• 利用α-O-烯基砜作为亲电试剂的铃木反应及其应用
  申请人：四川大学

  公开号：CN111808057A

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明提供了一种利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂的Suzuki‑Miyaura偶联反应，它包括如下步骤：取α‑O‑烯基砜、有机硼试剂、配体、碱、催化剂于溶剂反应，即可。本发明还提供了该偶联反应的用途。本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应时，反应原料α‑O‑烯基砜制备简单、结构稳定，能够克服利用有机卤化物和磺酸作为Suzuki‑Miyaura偶联反应的亲电试剂时存在的不稳定、制备困难等缺点。同时，该反应的反应条件温和，能够兼容范围很广的杂环和各类官能团，同时产率高，能够实现大规模工艺生产。同时，本发明利用α‑O‑烯基砜作为亲电试剂进行Suzuki‑Miyaura偶联反应可以以高产率生成芳基糖苷和开链烯基醚，还可以制备二型糖尿病药物依格列净和2‑去氧依格列净，应用广泛。
• Formation of C-glycosides by a palladium-catalysed coupling reaction of tributylstannyl glycals with organic halides
  作者：Eric Dubois、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1039/c39900001191

  日期：——

  The palladium-catalysed coupling reaction of 1-(tributylstannyl)-D-glucals with unsaturated halides furnishes the corresponding 1-C-alkylated glucals, an efficient procedure for a symmetric or dis-symmetric di-C-glycosidation of 1,3-dibromobenzene.

  1-（三丁基锡烷基）-D-葡糖与不饱和卤化物的钯催化偶联反应提供了相应的1- C-烷基化的葡糖，这是1,3-二溴苯对称或不对称二C-糖基化的有效方法。
• Synthesis of<i>C</i>-1 Alkyl and Aryl Glycals from Pyranosyl or Furanosyl Chlorides by Treatment with Organolithium Reagents
  作者：Ana M. Gómez、Ana Pedregosa、Marta Casillas、Clara Uriel、J. Cristóbal López

  DOI：10.1002/ejoc.200900417

  日期：2009.7

  Glycosyl chlorides, with ether or isopropylidene acetal protecting groups, readily available from furanoses or pyranoses, can be conveniently transformed into C-1 alkyl or aryl glycals by reaction with alkyl or aryl organolithium reagents.

  具有醚或亚异丙基缩醛保护基团的糖基氯可容易地从呋喃糖或吡喃糖中获得，可通过与烷基或芳基有机锂试剂反应方便地转化为 C-1 烷基或芳基糖醛。
• Development of Routes for the Stereoselective Preparation of β-Aryl-<i>C</i>-glycosides via <i>C</i>-1 Aryl Enones
  作者：Adesh Kumar Singh、Vimlesh Kumar Kanaujiya、Varsha Tiwari、Shahulhameed Sabiah、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02843

  日期：2020.10.2

  various arylboronic acids bearing electron-donating and -withdrawing groups in the presence of palladium acetate and 1,10-phenanthroline. These reactions provided synthetically useful C-1 aryl enones in good yields. Many sensitive functional groups as well as protecting groups present in arylboronic acids and enones, respectively, remained intact under optimized conditions. The stereoselective hydrogenation

  宽范围的烯酮衍生自d -glucal，d -galactal，升-rhamnal，d -rhamnal，和升-arabinal后行与各种芳基硼酸轴承供电子和在乙酸钯的存在吸电子基团的Heck耦合和1,10-菲咯啉。这些反应以良好的产率提供了合成上有用的C -1芳基烯酮。在优化的条件下，芳基硼酸和烯酮中分别存在的许多敏感官能团和保护基团保持完整。C -1芳基烯酮与Pd-C / H 2的立体选择性加氢提供2-脱氧芳基-C的β-异构体-糖苷具有优异的产率。所述C- 1芳基烯酮也被用来作为用于2-羟基β -芳基-的合成前体Ç -glycosides。以优异的产率实现了C -1芳基烯酮的区域选择性C -2卤化和乙烯基化。