5-trimethylsilyl-pent-5-yn-1-oic acid | 128545-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 5-trimethylsilyl-pent-5-yn-1-oic acid
• 英文别名: 5-(trimethylsilyl)-4-pentynoic acid；5-(trimethylsilyl)pent-4-ynoic acid；5-trimethylsilyl-4-pentyne acid；5-Trimethylsilylpent-4-ynoic acid
• CAS: 128545-15-3
• 化学式: C₈H₁₄O₂Si
• 分子量: 170.283
• InChiKey: IRPMSOPERKDXSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.73
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-trimethylsilyl-pent-5-yn-1-oic acid 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-(S)-isopropyl-5,5-dimethyl-3-(2-(S)-methyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynoyl)-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Azide-alkyne Fragments for 'Click' Chemical Applications. Formation of Chiral 1,4-Disubstituted-(β-alkyl)-γ-1,2,3-triazole Scaffolds from Orthogonally Protected Chiral β-Alkyl-trialkylsilyl-γ-pentynyl Azides and Chiral β-Alkyl-γ-pentynyl-alcohols

  摘要：

  使用 SuperQuat 助剂制作了一个手性 γ-戊炔醇和 γ-戊炔叠氮化物库。通过 Huisgen 1,3-二极环加成法将游离炔烃与叠氮化物偶联，得到了手性低聚 1,4-二取代-1,2,3-三唑，作为可能的拟肽化合物。

  DOI：

  10.1071/ch10306
• 作为产物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-4-戊炔-1-醇 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以79 %的产率得到5-trimethylsilyl-pent-5-yn-1-oic acid
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾铜(I)配合物介导的炔醇和羧酸的环化

  摘要：

  介绍 炔烃和烯烃之间 X−H 键的加成是有机合成化学中的一个基本转变，在分子内进行时可以得到重要的杂环。1, 2环状烯醇醚和内酯由于其独特的反应性和在生物活性化合物中反复出现，本身就是重要的基序。3-6由于醇和羧酸在金属催化作用下与不饱和碳碳键发生分子内反应，因此可以以 100% 原子经济性有效制备这些化合物。尽管这些反应功能强大，但通常会遇到区域选择性问题（内/外选择性），并且需要稀有的贵金属或精心设计的配体。7钯或铑仍然是这些反应的热门选择，但金催化剂最近在该领域占据了主导地位，允许分子间和分子内反应，通常在温和的反应条件下进行。8, 9事实上，Teles 关于醇与炔烃加成的开创性报告通常被认为是导致本世纪初金催化广泛流行的火花。10 第 11 族中的其他金属在这方面受到的关注相对较少。值得注意的是，报道的银介导的加氢烷氧基化使用简单的银盐（有时是化学计量的）11, 12，而辅助配体对

  DOI：

  10.1002/adsc.202301181

文献信息

• Synthesis of iodo(III) enol lactones via iodine(III)-induced lactonization of alkynoic acids. Structurally potential serine protease inactivators
  作者：Masahito Ochiai、Yoshikazu Takaoka、Yukio Masaki、Minako Inenaga、Yoshimitsu Nagao

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70655-1

  日期：——

  Iodine(III)-induced lactonization of 4- and 5-alkynoic acids utilizing a combination of iodosylbenzene and BF3-Et2O affords cyclic β-acyloxyvinyliodonium tetrafluoroborates, structurally potential serine protease inactivators.

  利用碘基苯和BF 3 -Et 2 O的组合，碘（III）诱导的4-和5-链烷酸的内酯化提供了环式β-酰氧基乙烯基碘化四氟硼酸酯，其在结构上是潜在的丝氨酸蛋白酶灭活剂。
• Convergent Assembly and Surface Modification of Multifunctional Dendrimers by Three Consecutive Click Reactions
  作者：Petr A. Ledin、Frédéric Friscourt、Jun Guo、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1002/chem.201002052

  日期：2011.1.17

  Multifunctional dendrimers bearing two or more surface functionalities have the promise to provide smart drug delivery devices that can for example combine tissue targeting and imaging or be directed more precisely to a specific tissue or cell type. We have developed a concise synthetic methodology for efficient dendrimer assembly and heterobifunctionalization based on three sequential azide–alkyne

  具有两个或多个表面功能的多功能树枝状聚合物有望提供智能药物输送装置，例如，可以将组织靶向和成像结合起来，或者更精确地定向到特定的组织或细胞类型。我们开发了一种简洁的合成方法，用于基于三个连续叠氮化物 - 炔烃环加成的高效树枝状聚合物组装和异双功能化。该方法与富含化学功能的重要生物学化合物兼容，如肽、碳水化合物和荧光标签。在该方法中，在焦点处用叠氮基和 4-二苯并环辛醇 (DIBO) 部分修饰的聚酯树枝之间的应变促进的叠氮化物-炔烃环加成 (SPAAC) 提供了带有末端的树枝状聚合物和 TMS 保护的 (TMS = 三甲基甲硅烷基) 炔烃周边。I-催化叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）。接下来，所得末端炔烃与含叠氮化合物的一锅 TMS 脱保护和二次点击反应得到多功能树枝状大分子，其外围带有复杂的生物活性部分。
• ４−ペンチン酸の製造方法
  申请人：——

  公开号：JP2005112734A

  公开（公告）日：2005-04-28

  PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new industrially advantageous method for preparing 4-pentynoic acid.

  SOLUTION: The method for preparing 4-pentynoic acid of formula (1) comprises reacting a 4-trimethylsilyl-3-butynyl halide represented by formula (2) (wherein X is a halogen; and TMS is a trimethylsilyl group) with a metallic magnesium in a suitable solvent to obtain a 4-trimethylsilyl-3-butyn-1-yl magnesium halide represented by formula (3) (wherein X and TMS are the same as defined above), reacting the 4-trimethylsilyl-3-butyn-1-yl magnesium halide with carbon dioxide to obtain 5-trimethylsilyl-4-pentynoic acid represented by formula (4), and then performing detrimethylsilylation reaction.

  COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

  要解决的问题：提供一种新的工业上有利的制备4-戊炔酸的方法。 解决方案：制备4-戊炔酸的方法如下：将由式（2）表示的4-三甲基硅基-3-丁炔基卤化物（其中X为卤素；TMS为三甲基硅基团）与金属镁在适当的溶剂中反应，得到由式（3）表示的4-三甲基硅基-3-丁炔-1-基镁卤化物（其中X和TMS的定义同上），然后将4-三甲基硅基-3-丁炔-1-基镁卤化物与二氧化碳反应，得到由式（4）表示的5-三甲基硅基-4-戊炔酸，然后进行去三甲基硅基化反应。 版权所有：（C）2005，JPO&NCIPI
• Ni-electrocatalytic Csp3–Csp3 doubly decarboxylative coupling
  作者：Benxiang Zhang、Yang Gao、Yuta Hioki、Martins S. Oderinde、Jennifer X. Qiao、Kevin X. Rodriguez、Hai-Jun Zhang、Yu Kawamata、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41586-022-04691-4

  日期：2022.6.9

  termed doubly decarboxylative cross-coupling (dDCC). This operationally simple methodcan be used to heterocouple primary, secondary and even certain tertiary RAEs, thereby opening up a powerful new approach for synthesis. The reaction, which cannot be mimicked using stoichiometric metal reductants or photochemical conditions, tolerates a range of functional groups, is scalable, and is used for the synthesis

  两个相似或相同的官能团之间的交叉偶联形成新的 C-C 键是一种强大的工具，可以从容易获得的构建单元快速组装复杂分子，如烯烃交叉复分解或各种类型的交叉亲电偶联 1 ， 2 Kolbe 电解涉及烷基羧酸的氧化电化学脱羧为其相应的自由基物种，然后重组以产生新的 C–C 键3–12作为已知最古老的 Csp 3 –Csp 3之一成键反应，它对有机合成有着不可思议的前景，但它的使用几乎不存在。从合成设计的角度来看，这种转变可以让人们在不考虑极性或相邻功能的情况下偶联最可用的羧酸盐13实际上，自 19 世纪以来传统上使用的强氧化电解方案破坏了这一承诺5从而严重限制它的范围。在这里，我们展示了温和还原的镍电催化系统如何通过原位偶联两种不同的羧酸盐生成氧化还原活性酯 (RAE)，称为双重脱羧交叉偶联 (dDCC)。这种操作简单的方法可用于异偶联一级、二级甚至某些三级 RAE，从而开辟了一种强大的新合成方法。
• Ni-Electrocatalytic Enantioselective Doubly Decarboxylative C(sp³)–C(sp³) Cross Coupling
  作者：Yang Gao、Benxiang Zhang、Jiayan He、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.3c03337

  日期：2023.5.31

  decarboxylative cross coupling are disclosed. Malonate half amides are smoothly coupled to a variety of primary carboxylic acids after formation of the corresponding redox-active esters under Ni-electrocatalytic conditions using a new chiral ligand based on PyBox, resulting in amides with α-alkylated stereocenters. The scope of the reaction is broad, tolerating numerous functional groups, and uniformly

  公开了对映选择性双脱羧交叉偶联的第一个实例。使用基于 PyBox 的新型手性配体，在 Ni 电催化条件下形成相应的氧化还原活性酯后，丙二酸半酰胺可以顺利地与各种伯羧酸偶联，从而产生具有 α-烷基化立体中心的酰胺。反应范围广，可耐受多种官能团，且反应均匀且ee值高。最后，大量案例研究证明了这种对映选择性自由基-自由基还原交叉偶联在简化合成方面的潜在效用。