2,2-dimethyl-(3ar,7at)-hexahydro-1,3-benzodioxole | 24148-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-(3ar,7at)-hexahydro-1,3-benzodioxole
• 英文别名: hexahydro-2,2-dimethyl-trans-1,3-benzodioxole；trans-1,2-cyclohexanediol isopropylidene ketal；2,2,t-4,5-2,2-dimethyl-4,5-cyclohexano-1,3-dioxolane；trans-1,2-cyclohexanediol acetonide；(+/-)-2,2-dimethyl-(3ar,7at)-hexahydro-benzo[1,3]dioxole；(+/-)-2,2-Dimethyl-(3ar,7at)-hexahydro-benzo[1,3]dioxol；(3aR,7aR)-2,2-dimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxole
• CAS: 24148-95-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: RKFRLHFQUPNILV-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  77-78 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.9787 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-(3ar,7at)-hexahydro-1,3-benzodioxole 在 甲基(三氟甲基)-1,3-二环氧丙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以98%的产率得到(S)-2-hydroxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用二恶英酮将二醇的O-异亚丙基衍生物选择性氧化为2-羟基酮

  摘要：

  使用二甲基二环氧乙烷（1a）或甲基（三氟甲基）二环氧乙烷（1b），可以在温和的条件下高产率地将1,2-二醇的O-异亚丙基衍生物直接转化为相应的2-羟基酮。旋光性乙炔化物以高光学收率转化为同手性2-羟基酮，并在靠近C ＝ OH的手性中心处保留构型，该构型接近于氧化为羰基的手性中心。可以仅除去一个丙酮化物部分，将1，4-二苯基丁烷-1，2：3，4-四元醇的二丙酮化物选择性地转化为1，4-二苯基-1-氧代-2-羟基3，4-丙酮化物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02087-x
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-cyclohexandiol 、 2,2-二乙氧基丙烷 在 苯甲酰氯 作用下， 生成 2,2-dimethyl-(3ar,7at)-hexahydro-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  General acid catalyzed acetal hydrolysis. The hydrolysis of acetals and ketals of cis- and trans-1,2-cyclohexanediol. Changes in rate-determining step and mechanism as a function of pH

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00285a028

文献信息

• Modular Monodentate Oxaphospholane Ligands: Utility in Highly Efficient and Enantioselective 1,4-Diboration of 1,3-Dienes
  作者：Christopher H. Schuster、Bo Li、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201102404

  日期：2011.8.16

  Tune it up! Tunable, chiral, monodentate oxaphospholane ligands (termed OxaPhos) are highly effective in the Pt‐catalyzed title reaction, providing the 1,4‐addition products in enantiomer ratios approaching 99:1 (see scheme). In the presence of enantiomerically pure cis‐iBu‐OxaPhos, a catalyst loading of only 0.02 mol % [Pt(dba)3] was sufficient for effective reaction. pin=pinacolato, dba=dibenzylideneacetone

  调整一下！可调节、手性、单齿氧磷杂环戊烷配体（称为 OxaPhos）在 Pt 催化的标题反应中非常有效，提供对映体比率接近 99:1 的 1,4 加成产物（参见方案）。在对映体纯的顺式 Bu-OxaPhos 存在下，仅 0.02 mol% [Pt(dba) 3 ]的催化剂负载量就足以进行有效反应。pin=频那可乐，dba=二亚苄基丙酮。
• Photoinduced carbamoylation of ethereal C–H bonds using pentafluorophenyl isocyanate
  作者：Shin Kamijo、Tamaki Hoshikawa、Masayuki Inoue

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.128

  日期：2011.6

  achieved via photoinduced functionalization of ethereal C–H bonds in the presence of benzophenone at ambient temperature. The carbamoyl group, a one-carbon unit with a high oxidation state, derived from pentafluorophenyl isocyanate (C6F5NCO) is chemoselectively introduced at the position geminal to the oxygen functionality in a single step. The present reaction system effectively activates the tertiary

  在环境温度下，在二苯甲酮存在下，通过光诱导的醚键CH键的官能化，实现了醚的分子间氨基甲酰基化。将源自五氟苯基异氰酸酯（C 6 F 5 NCO）的具有高氧化态的一碳单元氨基甲酰基在单一步骤中化学选择性地引入与氧官能度成对的位置。本反应系统有效地激活了稠合双环系统空间位阻位点的叔碳键，并引入了氨基甲酰基基团，该氨基甲酰基基团随后可用于进一步的合成修饰。
• STUDIES IN THE POLYOXYPHENOL SERIES: V. PREPARATION FROM PYROGALLOL OF THE ISOMERIC CYCLOHEXANE-1,2,3-TRIOLS AND -1,2-DIOLS, AND OF SEVERAL ISOPROPYLIDENE AND MONOMETHYL DERIVATIVES
  作者：W. R. Christian、C. J. Gogek、C. B. Purves

  DOI：10.1139/v51-106

  日期：1951.11.1

  A study of the high pressure hydrogenation of pyrogallol over nickel, copper – chromium oxide, and palladium catalysts showed that yields of 35% to about 60% of cis-cis-cis-cyclohexane-l,2,3-triol ...

  对连苯三酚在镍、铜-氧化铬和钯催化剂上高压加氢的研究表明，顺式-顺式-顺式-环己烷-1,2,3-三醇的产率为 35% 至约 60%。
• Strategy for contra-thermodynamic radical-chain epimerisation of 1,2-diols using polarity-reversal catalysis
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01502-1

  日期：2000.10

  Polarity-reversal catalysis by thiols has been applied to provide an efficient method for the conversion of appropriate 1,2-diols into less or similarly stable diastereoisomers by epimerisation of their acetonides under radical-chain conditions.

  已应用通过硫醇进行的极性反转催化来提供一种有效的方法，用于通过在自由基链条件下将它们的丙酮化物差向异构化，将适当的1,2-二醇转化为含量较低或类似的非对映异构体。
• Selective radical-chain epimerisation at electron-rich chiral tertiary C–H centres using thiols as protic polarity-reversal catalysts
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher†

  DOI：10.1039/b103558b

  日期：——

  Radical-chain epimerisation at chiral tertiary CH centres adjacent to ethereal oxygen atoms can be brought about in the presence of thiols, the function of which is to act as protic polarity-reversal catalysts for hydrogen-atom transfer between pairs of nucleophilic α-alkoxyalkyl radicals. The viability of the method is demonstrated by epimerisation of a series of simple molecules that contain two chiral centres and then the procedure is applied to more complex carbohydrate-based systems, where it is possible to convert a readily available diastereoisomer into a rarer one in a straightforward manner. Of necessity, epimerisation always proceeds in the direction of thermodynamic equilibrium and, in general, the results obtained are in accord with the predictions of molecular mechanics calculations using the MMX force-field. When the required isomer is less stable than the starting diastereoisomer, thiol-catalysed epimerisation of a suitable derivative of the parent can provide a means to obtain the desired compound in satisfactory yield, after deprotection of the epimerised derivative. This strategy is demonstrated for the conversion of trans-cyclohexane-1,2-diol into the less stable cis-isomer and for related contra-thermodynamic isomerisation of some carbohydrates, as well as for the conversion of meso-1,2-diphenylethane-1,2-diol into the dl-form. Thiol-catalysed epimerisation at a CH centre adjacent to an ether-oxygen atom is much faster than at a similar centre adjacent to an amido-nitrogen atom, a result that can be understood in terms of the importance of polar effects on the rate of abstraction of hydrogen by electrophilic thiyl radicals.

  硫醇的作用是作为亲核δ-烷氧基烷基自由基对之间氢原子转移的原生极性反转催化剂，可以在邻近乙氧基原子的手性三级 CH 中心实现自由基链表并化。通过对一系列含有两个手性中心的简单分子进行外延二聚化，证明了该方法的可行性，然后将该程序应用于更复杂的基于碳水化合物的体系，在这些体系中，可以通过直接的方式将容易获得的非对映异构体转化为较罕见的非对映异构体。必要时，二聚化总是朝着热力学平衡的方向进行，一般来说，所获得的结果与使用 MMX 力场进行分子力学计算的预测结果一致。当所需异构体的稳定性低于起始非对映异构体时，可采用巯基催化母体的适当衍生物进行外延化反应，在对外延化衍生物进行脱保护处理后，以令人满意的收率获得所需化合物。这种策略在反式-1,2-环己烷二醇转化为稳定性较差的顺式异构体、某些碳水化合物的相关逆热力学异构化以及介-1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇转化为 dl-形式时得到了验证。邻近醚氧原子的 CH 中心在硫醇催化下的缩合反应要比邻近酰胺氮原子的类似中心快得多，这一结果可以从极性效应对亲电巯基取氢速率的重要性角度来理解。