diethyl 2-allyl-2-(pent-4-en-1-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-(pent-4-en-1-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-pent-4-enyl-2-prop-2-enylpropanedioate；diethyl 2-pent-4-enyl-2-prop-2-enylpropanedioate
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: HCAXEEWGSSRCNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-(pent-4-en-1-yl)malonate 以 二氯甲烷-D2 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,4,7-tetrahydro-1H-azepine
  参考文献：
  名称：

  潜在光诱导烯烃复分解的潜在钌亚苄基亚磷酸酯配合物

  摘要：

  本文中，我们报道了两个钌亚苄基配合物与亚磷酸苄酯配体的烯烃复分解反应。与以前报道的亚磷酸亚苄基络合物不同，亚磷酸苄基络合物采用顺-二氯构型，使其在环境温度下具有潜伏性。用可见光（420 nm和蓝色LED）照射会促使配合物活化，并引起烯烃复分解反应的催化。发现其中一种复合物顺式Ru-1特别适用于具有出色空间分辨率的多层聚二环戊二烯结构的3D打印。此外，复杂的顺式Ru-2 根据2-硝基苄基化学，使用彩色正交“杀灭开关”设计了X-射线，可在暴露于UV-C光线时破坏催化剂。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b05079
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 5-溴-1-戊烯 在 乙醇 、 sodium 作用下， 以78%的产率得到diethyl 2-allyl-2-(pent-4-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  磁性纳米粒子负载的Hoveyda-Grubbs催化剂用于闭环复分解反应。

  摘要：

  可磁性回收的Hoveyda-Grubbs催化剂可以使用磁性纳米颗粒作为载体轻松组装，并且该催化剂兼具便利的可回收性和出色的闭环复分解（RCM）反应活性。

  DOI：

  10.1039/b911999j

文献信息

• [EN] CATALYST COMPLEXES WITH CARBENE LIGAND AND METHOD FOR MAKING SAME AND USE IN METATHESIS REACTION<br/>[FR] COMPLEXES DE CATALYSEURS AVEC UN LIGAND CARBÈNE, LEUR PROCÉDÉ DE FABRICATION ET LEUR UTILISATION DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE
  申请人：GUANG MING INNOVATION COMPANY WUHAN

  公开号：WO2014108071A1

  公开（公告）日：2014-07-17

  This invention relates to catalyst compounds and the synthesis and applications useful in olefin metathesis reactions. The catalyst compounds of the invention are represented by the formula (I): wherein M is a Group 8 metal; X1 and X2 are anionic ligands; L1 and L2 are neutral two electron donor ligands. The present invention also relates to an easy applicable catalyst synthesis and the application in different olefin metathesis processes, e.g. Reaction Injection Molding (RIM), process to make α-olefins from fatty acid ester, e.g. methyl oleate.

  这项发明涉及催化剂化合物，以及在烯烃转化反应中有用的合成和应用。该发明的催化剂化合物由式(I)表示：其中M是8族金属；X1和X2是阴离子配体；L1和L2是中性的双电子给体配体。本发明还涉及一种易于应用的催化剂合成方法，以及在不同烯烃转化过程中的应用，例如反应注射成型（RIM）过程，用于从脂肪酸酯制备α-烯烃，例如甲基油酸甲酯。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing <i>N</i>-Naphthyl Side Chains
  作者：Ludovic Vieille-Petit、Hervé Clavier、Anthony Linden、Sascha Blumentritt、Steven P. Nolan、Reto Dorta

  DOI：10.1021/om9009697

  日期：2010.2.22

  second-generation ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared and fully characterized. By reaction with the appropriate NHC, these complexes are readily accessible in one synthesis step from the commercially available first-generation precursors [RuCl2(═CHPh)(PCy3)2] (Grubbs I, GI) or [RuCl2(═CH-o-iPrO-Ph)(PCy3)] (Hoveyda−Grubbs

  已经制备并充分表征了一系列带有N-萘基取代的N-杂环卡宾（NHC）配体的一系列第二代钌基烯烃复分解催化剂。通过与适当的NHC反应，可以在一个合成步骤中轻松地从市售的第一代前体[RuCl 2（═CHPh）（PCy 3）2 ]（Grubbs I，GI）或[RuCl 2（═CH） - ø -我PRO-PH）（PCY 3）]（格拉布I，HGI）通过简单地将一种膦配体与游离的NHC交换。对于这些催化剂，已经测量了标准底物在闭环复分解（RCM）中导致二取代以及三取代的烯烃随时间变化的转化率。当以含SIMb的母体SIMes为基准进行测试时（GII），大多数这些新的NHC结构在RCM中显示出增强的反应性。从这些比较研究中，收集到有价值的信息，这些信息表明，在萘基侧链上的烷基取代可以增强或降低催化性能，具体取决于这些烷基的体积和位置。已经在一系列代表性底物的RCM中，烯炔复分解反应以及交叉复分解（CM）中研究了性能最佳的预催化剂的行为。
• RUTHENIUM POLYMERISATION CATALYSTS
  申请人：UNIVERSITY COURT OF THE UNIVERSITY OF ST ANDREWS

  公开号：US20140228563A1

  公开（公告）日：2014-08-14

  Cis and trans ruthenium complexes that can be used as catalysts for ring opening metathesis polymerisation (ROMP) are described. The complexes are generally square pyramidal in nature, having two anionic ligands X. Corresponding cationic complexes where one or both of the anionic ligands X are replaced by a non-co-ordinating anionic ligand are also described. Polymers such as polydicyclopentadiene (PDCPD) can be prepared using the catalysts.

  描述了可以用作环开环醚交换聚合（ROMP）催化剂的顺式和反式钌配合物。这些配合物通常具有两个阴离子配体X，本质上是方锥形的。还描述了相应的阳离子配合物，其中一个或两个阴离子配体X被非配位阴离子配体取代。可以使用这些催化剂制备聚二环戊二烯（PDCPD）等聚合物。
• In Situ Generation of Ru-Based Metathesis Catalyst. A Systematic Study
  作者：Daniel S. Müller、Yann Raoul、Jérôme Le Nôtre、Olivier Baslé、Marc Mauduit

  DOI：10.1021/acscatal.9b00244

  日期：2019.4.5

  A systematic study for the in situ generation of Ru-based metathesis catalysts was described. Assembly of commercially available and inexpensive reagents [Ru(p-cymene)Cl2]2, SIPr·HCl, and n-BuLi led to the formation of 18 electron arene-ruthenium complexes that, in the presence of additives such as alkynes, cyclopropenes, and diazoesters, generated highly selective and efficient catalytic systems applicable

  描述了原位生成钌基复分解催化剂的系统研究。组装市售和廉价的试剂[Ru（p- cymene）Cl 2 ] 2，SIPr·HCl和n -BuLi导致形成18种电子芳烃-钌络合物，在存在炔烃，环丙烯等添加剂的情况下和重氮酸酯，产生了适用于各种烯烃复分解转化的高度选择性和高效的催化体系。值得注意的是，我们能够实现油酸甲酯自我复分解的TON生产能力为4500，该反应可以轻松升级至2 kg。
• Rational Design and Evaluation of Upgraded Grubbs/Hoveyda Olefin Metathesis Catalysts: Polyfunctional Benzylidene Ethers on the Test Bench
  作者：Michał Bieniek、Cezary Samojłowicz、Volodymyr Sashuk、Robert Bujok、Paweł Śledź、Noël Lugan、Guy Lavigne、Dieter Arlt、Karol Grela

  DOI：10.1021/om200463u

  日期：2011.8.8

  the aromatic ring, were synthesized: (H2IMes)(Cl)2Ru═C(H)[(C6H3X)OR] (NE2 (69% yield), R = CH(Me)(C(O)OMe), X = NO2; KE2 (57% yield), R = CH(Me)(C(O)OMe), X = C(O)Me; KK2 (56% yield), R = CH2C(O)Me, X = C(O)Me). All these complexes were used as catalyst precursors in standard metathesis reactions and compared with commercial catalysts such as Grubbs II (G2), Grubbs/Hoveyda II (H2), and Nitro catalyst

  该系列升级格鲁布斯/加入Hoveyda第二代催化剂（H的2 IMES）（CL）2 Ru═C（H）（C 6 H ^ 4 OR）（E2（71％产率），R = CH（Me）的（C（ O）OMe）; M2（58％产率），R = CH（C（O）OMe）2 ; Kme2（88％产率），R = CH 2 C（O）Me; Ket2（63％产率），R = CH 2 C（O）Et）; 通过Grubbs第二代催化剂（H 2 IMes）（Cl）2 Ru（CHPh）（PCy 3）（G2）与Grubbs第二代催化剂的反应制备C2（58％收率），R = C（Me）CN。邻位取代的醚H（Me）C═CHC在CuCl作为膦清除剂的情况下，在6 H 4 OR中存在。这些配合物的X射线结构表明，作为亚苄基醚的末端取代基安装的酯，酮或丙二酸酯基的末端氧与金属配位，形成八面体结构。相反，复合物C2的腈基保持不配位。合成了甚至更复杂的