1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,4,7-tetrahydro-1H-azepine | 176729-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,4,7-tetrahydro-1H-azepine
• 英文别名: 1-tosyl-2,3,4,7-tetrahydro-1H-azepine；1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-2,3,4,7-tetrahydroazepine
• CAS: 176729-84-3
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂S
• 分子量: 251.349
• InChiKey: PVCPYGAWYPKUGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53.1-54 °C
• 沸点：
  384.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,4,7-tetrahydro-1H-azepine 在 Grubbs catalyst first generation sodium periodate 、 ytterbium(III) chloride 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以102 mg的产率得到(3SR,4RS)-1-(toluene-4-sulfonyl)azepane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  顺序催化：复分解/二羟基化序列。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200503552
• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-4-methyl-N-(pent-4-en-1-yl)benzenesulfonamide 在 dichloro-bis(1,3-[di-(4-fluorophenyl)methyl]-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene)-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)ruthenium(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,4,7-tetrahydro-1H-azepine
  参考文献：
  名称：

  具有二芳基亚甲基 N 取代基的双 NHC Ru 配合物的设计，用于烯烃复分解

  摘要：

  在烯烃复分解中合成并评估了含有 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的新型钌茚叉配合物。两个对称的饱和 NHC 的存在以 N-二芳基亚甲基片段（R = H、OMe 或 F）为特征，导致具有良好延迟的稳健钌预催化剂。一项动力学研究表明，需要热刺激 (>60 °C) 才能达到有效的催化引发。有趣的是，根据二芳基亚甲基部分中给电子或吸电子基团的存在，观察到轻微的电子效应。在选定的闭环复分解 (RCM) 和交叉复分解 (CM) 转化中，这些配合物在 1 mol% 的催化剂负载下显示出良好的活性。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p010.894

文献信息

• [EN] CATALYST COMPLEXES WITH CARBENE LIGAND AND METHOD FOR MAKING SAME AND USE IN METATHESIS REACTION<br/>[FR] COMPLEXES DE CATALYSEURS AVEC UN LIGAND CARBÈNE, LEUR PROCÉDÉ DE FABRICATION ET LEUR UTILISATION DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE
  申请人：GUANG MING INNOVATION COMPANY WUHAN

  公开号：WO2014108071A1

  公开（公告）日：2014-07-17

  This invention relates to catalyst compounds and the synthesis and applications useful in olefin metathesis reactions. The catalyst compounds of the invention are represented by the formula (I): wherein M is a Group 8 metal; X1 and X2 are anionic ligands; L1 and L2 are neutral two electron donor ligands. The present invention also relates to an easy applicable catalyst synthesis and the application in different olefin metathesis processes, e.g. Reaction Injection Molding (RIM), process to make α-olefins from fatty acid ester, e.g. methyl oleate.

  这项发明涉及催化剂化合物，以及在烯烃转化反应中有用的合成和应用。该发明的催化剂化合物由式(I)表示：其中M是8族金属；X1和X2是阴离子配体；L1和L2是中性的双电子给体配体。本发明还涉及一种易于应用的催化剂合成方法，以及在不同烯烃转化过程中的应用，例如反应注射成型（RIM）过程，用于从脂肪酸酯制备α-烯烃，例如甲基油酸甲酯。
• TPGS-750-M: A Second-Generation Amphiphile for Metal-Catalyzed Cross-Couplings in Water at Room Temperature
  作者：Bruce H. Lipshutz、Subir Ghorai、Alexander R. Abela、Ralph Moser、Takashi Nishikata、Christophe Duplais、Arkady Krasovskiy、Ricky D. Gaston、Robert C. Gadwood

  DOI：10.1021/jo101974u

  日期：2011.6.3

  prepared as an effective nanomicelle-forming species for general use in metal-catalyzed cross-coupling reactions in water. Several “name” reactions, including Heck, Suzuki−Miyaura, Sonogashira, and Negishi-like couplings, have been studied using this technology, as have aminations, C−H activations, and olefin metathesis reactions. Physical data in the form of DLS and cryo-TEM measurements suggest that

  一种环境友好的表面活性剂 (TPGS-750-M)，一种由外消旋 α-生育酚、MPEG-750 和琥珀酸组成的二酯，已被设计并易于制备为一种有效的纳米胶束形成物质，通常用于金属催化交叉- 水中的偶联反应。已经使用该技术研究了几种“名称”反应，包括 Heck、Suzuki-Miyaura、Sonogashira 和 Negishi-like 偶联，以及胺化、CH 活化和烯烃复分解反应。DLS 和冷冻 TEM 测量形式的物理数据表明，颗粒大小和形状是实现高水平转化的关键因素，因此，产品的分离产率很高。这种新的两亲物将很快上市。
• Nitro-Grela-type complexes containing iodides – robust and selective catalysts for olefin metathesis under challenging conditions
  作者：Andrzej Tracz、Mateusz Matczak、Katarzyna Urbaniak、Krzysztof Skowerski

  DOI：10.3762/bjoc.11.198

  日期：——

  Iodide-containing nitro-Grela-type catalysts have been synthesized and applied to ring closing metathesis (RCM) and cross metathesis (CM) reactions. These new catalysts have exhibited improved efficiency in the transformation of sterically, non-demanding alkenes. Additional steric hindrance in the vicinity of ruthenium related to the presence of iodides ensures enhanced catalyst stability. The benefits are most apparent under challenging conditions, such as very low reaction concentrations, protic solvents or with the occurrence of impurities.

  含碘的硝基-Grela型催化剂已合成并应用于闭环复分解反应（RCM）和交叉复分解反应（CM）。这些新催化剂在转化非空间位阻要求的烯烃方面表现出了提高的效率。由于碘化物存在导致的钌附近额外的空间位阻确保了催化剂稳定性的增强。在极具挑战性的条件下，例如非常低的反应浓度、质子溶剂或存在杂质时，这些优势最为明显。
• Exceptionally Stable and Efficient Solid Supported Hoveyda-Type Catalyst
  作者：Krzysztof Skowerski、Jakub Pastva、Stefan J. Czarnocki、Jana Janoscova

  DOI：10.1021/acs.oprd.5b00132

  日期：2015.7.17

  tagged Hoveyda-type catalyst bearing sterically enlarged N-heterocyclic carbene ligand was synthesized and supported on SBA-15. The obtained heterogeneous olefin metathesis catalyst forms unprecedentedly stable Ru-methylidenes and provides products of ring-closing and cross metathesis with turnover numbers (TONs) up to 35 000 and turnover frequencies (TOFs) up to 1590 min–1. The catalyst proved to be truly

  合成了具有空间扩大的N-杂环卡宾配体的铵标记的霍维达型催化剂，并将其负载在SBA-15上。所获得的非均相烯烃复分解催化剂形成了前所未有的稳定的Ru-亚甲基，并提供了闭环和交叉复分解的产物，其周转数（TON）高达35 000，周转频率（TOFs）高达1590 min –1。事实证明该催化剂是真正可回收的，并且在连续流模式下有效。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing <i>N</i>-Naphthyl Side Chains
  作者：Ludovic Vieille-Petit、Hervé Clavier、Anthony Linden、Sascha Blumentritt、Steven P. Nolan、Reto Dorta

  DOI：10.1021/om9009697

  日期：2010.2.22

  second-generation ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared and fully characterized. By reaction with the appropriate NHC, these complexes are readily accessible in one synthesis step from the commercially available first-generation precursors [RuCl2(═CHPh)(PCy3)2] (Grubbs I, GI) or [RuCl2(═CH-o-iPrO-Ph)(PCy3)] (Hoveyda−Grubbs

  已经制备并充分表征了一系列带有N-萘基取代的N-杂环卡宾（NHC）配体的一系列第二代钌基烯烃复分解催化剂。通过与适当的NHC反应，可以在一个合成步骤中轻松地从市售的第一代前体[RuCl 2（═CHPh）（PCy 3）2 ]（Grubbs I，GI）或[RuCl 2（═CH） - ø -我PRO-PH）（PCY 3）]（格拉布I，HGI）通过简单地将一种膦配体与游离的NHC交换。对于这些催化剂，已经测量了标准底物在闭环复分解（RCM）中导致二取代以及三取代的烯烃随时间变化的转化率。当以含SIMb的母体SIMes为基准进行测试时（GII），大多数这些新的NHC结构在RCM中显示出增强的反应性。从这些比较研究中，收集到有价值的信息，这些信息表明，在萘基侧链上的烷基取代可以增强或降低催化性能，具体取决于这些烷基的体积和位置。已经在一系列代表性底物的RCM中，烯炔复分解反应以及交叉复分解（CM）中研究了性能最佳的预催化剂的行为。