triethyl pent-4-ene-1,2,2-tricarboxylate | 16515-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: triethyl pent-4-ene-1,2,2-tricarboxylate
• 英文别名: triethyl but-3-ene-1,1,1-tricarboxylate；triethyl 3-butene-1,1,1-tricarboxylate；1.1.1-Tris-(carbaethoxy)-buten-(3)
• CAS: 16515-85-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: NCTFXHGVNYNUNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl pent-4-ene-1,2,2-tricarboxylate 在 sodium ethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到烯丙基丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  铁催化、氢介导的 1,6-烯炔和二炔还原环化：双（亚氨基）吡啶配体参与的证据

  摘要：

  双（亚氨基）吡啶铁二氮配合物（（（i）Pr）PDI）Fe（N（2））（2）催化氢介导的烯炔和二炔的还原环化，其周转频率与已建立的贵金属催化剂相当. 氨基、含氧和碳基底物很容易环化为相应的杂环和碳环，在 23 摄氏度时含有 5 mol % 铁和 4 atm H(2)。选定的底物与 N(2) 下的铁化合物之间的化学计量反应) 气氛建立了从异丙基芳基取代基到烯炔或二炔底物的转移脱氢。通过 (1) H NMR 光谱结合氘标记实验对催化反应进行原位监测，建立了快速环化，然后是限制营业额的氢化。

  DOI：

  10.1021/ja902478p
• 作为产物：
  描述：

  碳酸丙烯乙酯 、 甲烷三羧酸三乙酯 在 四(三苯基膦)钯 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到triethyl pent-4-ene-1,2,2-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed coupling between allyl carbonates and triethyl methanetricarboxylate (TEMT)

  摘要：

  Triethyl methanetricarboxylate (TEMT) is allylated by allylic carbonates in the presence of catalytic amounts of Pd(0) complexes; the reaction, conducted in very mild conditions, is fast and gives high yields of the title products. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10371-4

文献信息

• Novel [1,<i>N</i>]-Carbon to Carbon Rearrangement of an Ester Group via Organotitanium Intermediates Wherein the<i>N</i>Varies from 2 to 5. Full Scope and Limitation Leading Predominantly to the Rearrangement
  作者：Takanori Yamazaki、Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1246/bcsj.71.1673

  日期：1998.7

  Malonates and methanetricarboxylates having an unsaturated side chain such as 2, 12, 20, 22, 24, 31, or 37 underwent a new ester rearrangement reaction promoted by (η2-propene)Ti(O-i-Pr)2 to afford the succinate derivative 4 or α,β-unsaturated ester 17, 21, 23, 25, 34, or 38 via the migration of the ester group from its original bis- or tris-ester position to the acetylene- or olefin-titanium complex

  具有不饱和侧链如 2、12、20、22、24、31 或 37 的丙二酸酯和甲三羧酸酯在 (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 的促进下进行新的酯重排反应，得到琥珀酸酯衍生物 4或 α,β-不饱和酯 17、21、23、25、34 或 38，通过酯基团从其原始双-或三-酯位置迁移到乙炔-或烯烃-钛络合物。已经发现与所需迁移竞争的副反应是酯侧链的脱烷基化和简单的环化。确定了允许酯迁移优先路径的底物和条件以及该反应的范围和限制。
• Total synthesis and structure–activity relationship study of the potent cAMP signaling agonist (−)-alotaketal A
  作者：Jinhua Huang、Jessica R. Yang、Jin Zhang、Jiong Yang

  DOI：10.1039/c3ob40120k

  日期：——

  A detailed account of the first total synthesis of alotaketal A, a tricyclic spiroketal sesterterpenoid that potently activates the cAMP signaling pathway, is provided. The synthesis employs both intra- and intermolecular reductive allylation of esters for assembling one of the fragments and their coupling. A Hg(OAc)2-mediated allylic mercuration is used to introduce the C22-hydroxyl group. The subtle influence of substituents over the course of the spiroketalization process is revealed. The synthesis confirms the relative and absolute stereochemistry of (−)-alotaketal A and allows verification of alotaketal A's effect over cAMP signaling using reporter-based FRET imaging assays with HEK 293T cells. Our studies also revealed alotaketal A's unique activity in selectively targeting nuclear PKA signaling in living cells.

  提供了对alotaketal A的首次完全合成的详细描述。alotaketal A是一种三环螺烯糖甙类化合物，能够有效激活cAMP信号通路。该合成采用了酯的分子内和分子间还原烯丙基化反应来组装其中一个片段及其耦合。通过Hg(OAc)2介导的烯丙基汞化反应引入了C22-羟基。合成过程中取代基的微妙影响被揭示出来。此合成确认了(−)-alotaketal A的相对和绝对立体化学，并可以使用HEK 293T细胞的报告基FRET成像实验验证alotaketal A对cAMP信号的影响。我们的研究还揭示了alotaketal A在活细胞中选择性靶向核PKA信号的独特活性。
• Prelicz,D. et al., Roczniki Chemii, 1967, vol. 41, p. 267 - 273
  作者：Prelicz,D. et al.

  DOI：——

  日期：——
• KASPEREK, L.;PRELICZ, D.;WYZGOWSKA, L., ACTA POL. PHARM., 1981, 38, N 3, 307-312
  作者：KASPEREK, L.、PRELICZ, D.、WYZGOWSKA, L.

  DOI：——

  日期：——
• [EN] NOVEL 3, 4-PROPYLENEDIOXYTHIOPHENE DERIVATIVES WITH PENDANT FUNCTIONAL GROUPS<br/>[FR] NOUVEAUX DERIVES DE 3, 4-PROPYLENEDIOXYTHIOPHENE COMPRENANT DES GROUPES FONCTIONNELS PENDANTS
  申请人：INDIAN INST TECHNOLOGY BOMBAY

  公开号：WO2006117800A2

  公开（公告）日：2006-11-09

  (EN) The present invention relates to the syntheses of 3,4-propylenedioxythiophenes of the formula (I) wherein R represents a n-valent linear or branched, optionally substituted, aliphatic C1-Cn radical and Y represents a pendant functional group. Further, methods for the preparation of the said compounds are disclosed.(FR) L'invention se rapporte à la synthèse de 3,4-propylènedioxythiophènes représentés par la formule (I) dans laquelle R représente un radical aliphatique en C1-Cn éventuellement substitué, et Y représente un groupe fonctionnel pendant. L'invention concerne en outre des procédés de préparation desdits composés.