3,3-bis(ethoxycarbonyl)hex-5-enoic acid | 193806-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,3-bis(ethoxycarbonyl)hex-5-enoic acid
• CAS: 193806-55-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₆
• 分子量: 258.271
• InChiKey: JXXSOMRTVNEXSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-bis(ethoxycarbonyl)hex-5-enoic acid 在 草酰氯 、 Carreira’s cobalt catalyst 、 苯硅烷 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 diethyl 3-methyl-4-oxocyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  引入氰基，酰基和氨基烷基的钴催化环化

  摘要：

  描述了在钴催化下利用C C，C O和C N键有效合成碳环和杂环的方法。烯烃上的取代基是控制初始氢原子转移步骤中区域和化学选择性的关键，并且在温和条件下可以有效地构建季碳。环丙烷裂解和串联环化可在一次操作中得到高度官能化的双环骨架。

  DOI：

  10.1039/c9ob00637k
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 3,3-bis(ethoxycarbonyl)hex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  引入氰基，酰基和氨基烷基的钴催化环化

  摘要：

  描述了在钴催化下利用C C，C O和C N键有效合成碳环和杂环的方法。烯烃上的取代基是控制初始氢原子转移步骤中区域和化学选择性的关键，并且在温和条件下可以有效地构建季碳。环丙烷裂解和串联环化可在一次操作中得到高度官能化的双环骨架。

  DOI：

  10.1039/c9ob00637k

文献信息

• Free-Radical Variant for the Synthesis of Functionalized 1,5-Diketones
  作者：Kelvin Kau Kiat Goh、Sunggak Kim、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol402213k

  日期：2013.9.20

  A free-radical approach for the synthesis of functionalized 1,5-diketones has been accomplished through an effective combination play between alkenylacylphosphonates and keto-xanthates as radical surrogates of enolates and enones, respectively.

  通过烯基酰基膦酸酯和酮-黄原酸酯分别作为烯醇酸酯和烯酮的自由基代用品之间的有效结合作用，已经完成了用于合成官能化的1，5-二酮的自由基方法。
• Tandem Organocatalytic Cycloaromatization/Intramolecular Friedel–Crafts Alkylation Sequence for the Synthesis of Indolizinones and Pyrrolo-azepinone Derivatives
  作者：Fernando Rabasa-Alcañiz、María Sánchez-Roselló、Santos Fustero、Carlos del Pozo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01314

  日期：2019.9.6

  The organocatalytic synthesis of indolizinones and pyrrolo-azepinones has been accomplished in a tandem fashion through a sequence that comprises initial cycloaromatization followed by intramolecular Friedel–Crafts alkylation. The process takes place under Brønsted acid catalysis, giving rise to final products in moderate to good yields. Attempts to carry out the tandem protocol in an enantioselective

  吲哚并酮和吡咯并-氮杂环庚酮的有机催化合成已通过一系列顺序完成，该顺序包括初始的环芳构化反应以及随后的分子内Friedel-Crafts烷基化反应。该过程在布朗斯台德酸催化下进行，从而以中等至良好的产率产生最终产物。尝试以手性（R）-BINOL衍生的N -triflyl磷酰胺以对映选择性方式进行串联方案。初步优化后，串联过程以中等水平的对映选择性进行。
• Generation and Cyclization of Acyl Radicals from Thiol Esters Under Nonreducing, Tin-Free Conditions
  作者：David Crich、Xiaolin Hao

  DOI：10.1021/jo970500j

  日期：1997.8.1

  The preparation of 2-(2-((tert-butyloxycarbonyl)amino)phenyl)ethyl mercaptan from 2-(2-amino-phenyl)ethanol is described. This thiol is condensed with a series of suitably unsaturated carboxylic acids to give a series of thiol esters. The Boc group is removed and the amine reacted with isoamyl nitrite to give a series of diazonium salts. Exposure to iodide in acetone solution then generates the aryl radical, which undergoes intramolecular homolytic substitution at sulfur with liberation of the acylradical. Following acyl radical cyclization, quenching by iodine and then elimination of HI leads to the isolation of alpha-methylene cycloalkanones in good yield.