diethyl 5-methylenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate | 94922-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 5-methylenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Diethyl 5-methylidenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 94922-12-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: XOLOLDULEVUIOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 5-methylenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate 在 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 、 三乙基铝 、 盐酸 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-(4-methylpenta-2,4-dien-1-yl)malonate 、 diethyl 2-(4-methylpenta-2,4-dien-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环烯烃通过CC键裂解的开环。

  摘要：

  3-亚甲基环烯烃-1,1-二羧酸酯通过未活化的CC键的裂解而容易地开环，从而生成脂肪族烯烃。该反应（分子内脱醛）由NiX2（膦）n / R3Al混合物原位产生的“ Ni-H”物质催化，并在环境条件下进行。另外，二烯的骨架重排可通过一锅环异构化/去芳基化序列进行。

  DOI：

  10.1021/ol801728f
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 Pd(PPh₃)(OAc)2 sodium ethanolate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 diethyl 5-methylenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  The regioselectivity of rhodium and palladium-catalysed cyclisations of 2-bromo-1,6- and -1,7-dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90346-1

文献信息

• Pentiptycene-based concave NHC–metal complexes
  作者：Roman Savka、Sabine Foro、Herbert Plenio

  DOI：10.1039/c6dt01724j

  日期：——

  N-Heterocyclic carbenes with two pentiptycene units and metal complexes with Cu, Ag, Au and Ir were synthesized with the metal center residing at the bottom of the concave ligand.

  具有两个pentiptycene单元的N-杂环卡宾和金属配合物与Cu、Ag、Au和Ir的金属中心位于凹面配体底部处被合成。
• Ligand-enforced intimacy between a gold cation and a carbenium ion: impact on stability and reactivity
  作者：Elishua D. Litle、Lewis C. Wilkins、François P. Gabbaï

  DOI：10.1039/d0sc05777k

  日期：——

  displays a higher catalytic activity than its acridinium analog, indicating that the electrophilic reactivity of these complexes scales with the Lewis acidity of the carbenium moiety. These results support the role of the carbenium unit as a non-innocent functionality which can readily enhance the activity of the adjacent metal center. Finally, we also describe our efforts toward the generation and

  通过在催化袋周围放置非纯官能团来控制过渡金属配合物的反应性是一个导致催化领域取得重大进展的概念。在这里，我们描述了我们对合成通式[（o -Ph 2 P（C 6 H 4）Carb）Au（tht）] 2+的二价膦化金配合物所做的努力，该化合物由位于附近的正碳部分（Carb）装饰黄金中心附近。尽管此类化合物的最酸性实例具有有限的稳定性，但具有Carb + = 9- N-甲基ac啶和Carb + = [C（Ar N）2 ]的双金属配合物+（Ar N = p-（C 6 H 4）NMe 2）具有作为N-炔丙基-4-氟苯甲酰胺（用于选择反应活性基准的底物）环异构化的催化剂的活性。复配体[（ o -Ph 2 P（C 6 H 4）C（Ar N） 2）Au（tht）] 2+，它也促进氢芳基化和烯炔环化反应，显示出比cri啶类似物更高的催化活性，表明这些配合物的亲电子反应性与碳部分的路易斯酸成比例。这些结果支持
• Palladium-Catalyzed Cycloalkylations of 2-Bromo-1,<i>n</i>-dienes with Organoboronic Acids
  作者：Chang Ho Oh、Hye Rhyan Sung、Su Jin Park、Kyo Han Ahn

  DOI：10.1021/jo025665t

  日期：2002.10.1

  Cascade palladium-catalyzed cycloalkylations of 2-bromo-1,n-dienes were accomplished in good to excellent yields, where the alkylpalladium intermediates, formed via an intramolecular Heck reaction of 2-bromo-1,n-dienes (n = 6 or 7), were successfully cross-coupled with various organoboronic acids. The optimal yields were achieved by the use of cesium carbonate in ethanol with Pd(PPh(3))(4) as catalyst

  2-溴-1，n-二烯的级联钯催化环烷基化反应以良好至优异的产率完成，其中烷基钯中间体是通过2-溴-1，n-二烯的分子内Heck反应形成的（n = 6或7 ），已成功与各种有机硼酸交叉偶联。通过在乙醇中使用碳酸铯，Pd（PPh（3））（4），2-溴-1，n-二烯和有机硼酸的浓度分别为0.2和0.3 M（1.5当量）来获得最佳收率）， 分别。
• Skeletal Reorganization of Enynes Catalyzed by InCl₃
  作者：Yuhei Miyanohana、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ol060606d

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] The skeletal reorganization of enynes is achieved by the presence of InCl(3) as the catalyst. The reaction of enynes having a terminal acetylenic moiety proceeds in a stereospecific manner to give 1-vinylcycloalkenes. The reaction of enynes containing an alkyl group on the acetylenic terminal carbon resulted in a new type of skeletal reorganization to give 1-allylcycloalkenes,

  [反应：见正文]通过存在InCl（3）作为催化剂可实现烯炔的骨架重组。具有末端炔部分的烯炔的反应以立体有择方式进行，得到1-乙烯基环烯烃。在炔属末端碳上包含烷基的烯炔的反应导致了新型的骨架重组，从而生成了1-烯丙基环烯烃，该烯丙基环烯烃的形成涉及CC双键和三键的双裂解。
• Palladium catalysed cyclisation–carbonylation of enynes to give cyclic γ,δ-unsaturated acidsElectronic supplementary information (ESI) available: data for novel compounds. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b300719g/
  作者：Varinder K. Aggarwal、Mike Butters、Paul W. Davies

  DOI：10.1039/b300719g

  日期：2003.4.16

  In the presence of acetic acid, trifurylphosphine and CO (2 atm), palladium catalyses the conversion of a range of enynes to cyclic delta,gamma-unsaturated carboxylic acids in good yield.

  在乙酸，三糠基膦和CO（2个大气压）的存在下，钯以良好的收率催化将一系列的炔烃转化为环状δ，γ-不饱和羧酸。