ethyl 2,2-dimethoxy-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylate | 30451-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,2-dimethoxy-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 2,2-dimethoxy-3,3-dimethylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 30451-78-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: PXAUAWSDJJKNNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethoxy-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 methyl 2,2-dimethylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropanol derivatives as intermediates for organochemical synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00728a029
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 1,1-二甲氧基-2-甲基丙-1-烯 在 铜 作用下， 以 甲基环己烷 为溶剂， 生成 ethyl 2,2-dimethoxy-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropanol derivatives as intermediates for organochemical synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00728a029

文献信息

• Oxidative scission of ethyl 2,2-dimethoxycyclopropanecarboxylates with lead tetraacetate. Synthesis of the unusual anhydride bis-acetals
  作者：M.Liliana Graziano、Vincenzo Piccialli

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01776-1

  日期：1999.11

  The reaction of ethyl 2,2-dimethoxycyclopropanecarboxylates 1–3 with lead tetraacetate (Pb(OAc)4, LTA) in benzene leads to the oxidative scission of the C1C2 bond. Monoalkylated fumric acid diesters 4 and 5 are obtained from 3-alkylcyclopropanes 1 and 2, respectively, along with dimeric species for which we propose the unusual anhydride bis-acetal structure 6 or 7, respectively. Reaction of 3,3-dimethylcyclopropane

  乙基2,2- dimethoxycyclopropanecarboxylates的反应1-3用四乙酸铅（铅（OAC）4在苯引线，LTA）到C的氧化断链1 C 2键。单烷基化的烟酸二酯4和5分别从3-烷基环丙烷1和2以及二聚体得到，我们分别针对二聚体提出了不同寻常的酸酐双缩醛结构6或7。3，3-二甲基环丙烷3与LTA的反应产生3-乙酰基琥珀酸酯衍生物8作为唯一的反应产物。
• Lewis Acid-Mediated Reaction of 2,2-Dialkoxycyclopropanecarboxylic Esters with Ketene Silyl Acetals. Synthesis of Cyclopentenones
  作者：Kazuhiko Saigo、Shigeru Shimada、Toshifumi Shibasaki、Masaki Hasegawa

  DOI：10.1246/cl.1990.1093

  日期：1990.7

  A novel [3+2] type reaction of 2,2-dialkoxycyclopropanecarboxylic esters with ketene silyl acetals, mediated by titanium(IV) chloride, afforded 3-alkoxy-2- (or -3-) cyclopentenone derivatives.

  由氯化钛 (IV) 介导的 2,2-二烷氧基环丙烷羧酸酯与烯酮甲硅烷基缩醛的新型 [3+2] 型反应得到 3-烷氧基-2-（或-3-）环戊烯酮衍生物。
• Bromination and iodination of donor–acceptor cyclopropanes. Evidence for an ET mechanism
  作者：Vincenzo Piccialli、M.Liliana Graziano、M.Rosaria Iesce、Flavio Cermola

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01966-4

  日期：2002.11

  presence of pyridine, NBS, trimethyl phosphate, and iodination with ICl and ICl/pyridine has been also performed. A common SET mechanism may be proposed for both halogenations; depending on the reaction conditions, bromination can also occur via acid-catalysed or SE2 routes. The reaction of the 2-ethoxyanalogues cis-12 and trans-12 with the same halogens proceeds in a similar manner, giving 3-formyl-2-haloesters

  2,2-二甲氧基环丙烷甲酸乙酯1a – d容易与Br 2和I 2在CCl 4或CH 2 Cl 2中反应，高产率地分别生成1-乙基-4-甲基2-卤代丁二酸酯2和3。还已经在吡啶，NBS，磷酸三甲酯存在下进行溴化，并用ICl和ICl /吡啶进行碘化。对于两种卤化，可以提出通用的SET机制。取决于反应条件，也可以通过酸催化的或S发生溴化ë 2个路由。2- ethoxyanalogues的反应顺- 12和反式- 12用相同的卤素前进以类似的方式，得到3-甲酰基-2-卤代酯与相应的diethylacetals作为主要产物一起。还研究了用催化体系NaI / m -CPBA / 18-crown-6对12的碘化。
• Reaction of small-size cycloalkane rings with RuO4. Oxidative scission of ethyl 2,2-dimethoxycyclopropane-1-carboxylates and methyl 2,2,6,6-tetramethoxybicyclo[2.2.0]hexane-1-carboxylates
  作者：M.Liliana Graziano、Maria Lasalvia、Vincenzo Piccialli、Donato Sica

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02179-5

  日期：1996.1

  oxidative ring opening by regioselective scission of the electron-rich C1C2 bond for 1a-d, and both C1C2 and C1C6 bonds for 5a and 5b. Methyl ethyl oxobutanedioates 2a-d were obtained in the first case while the 3-substituted ethyl methyl 2-oxopentanedioates 6a and 6b in the second one. In the same reaction conditions, cyclopropanes substituted with electron withdrawing groups, namely cyclopropyl methyl

  在室温下，2,2-二甲氧基环丙烷-1-甲酸乙酯1a-d与2,2,6,6-四甲氧基双环[2.2.0]己烷-1-甲酸甲酯5a和5b与RuO 4在CCl 4中在室温下反应在两种情况下，都通过区域选择性断裂富电子的C1C2键的氧化开环为1a-d，而C1C2和C1C6键均为5a和5b。在第一种情况下获得了甲基乙基氧代丁二酸2a-d，而3-取代的乙基甲基2-氧代戊二酸6a和6b。在第二个。在相同的反应条件下，被吸电子基团取代的环丙烷，即环丙基甲基酮（3a）和环丙烷-1，1-二羧酸（3b）不反应。2,2-二甲氧基环丁烷-1-羧酸甲酯4也不具反应性。
• Ring-opening reactions of cyclopropanes. Part 7.1 Selenenylation and cyanoselenenylation of ethyl 2,2-dimethoxycyclopropanecarboxylates
  作者：M. Liliana Graziano、M. Rosaria Iesce、Flavio Cermola、Giovanni Caputo、Fulvio De Lorenzo

  DOI：10.1039/b109480g

  日期：2002.2.22

  1a. The presence of TiCl4 influences the stereochemistry of the reaction with chloride 3 while it is essential for reaction of the less reactive PhSeCN 4. With this electrophile the reactions lead to α,α-dimethoxycarbonitriles 13a–d while only 1a and 1b give also the expected cyanoselenenyl derivatives 12a and 12b. Moreover, from 1b compound syn- 5b is obtained, and 1a gives, via the alkene 2a, esters

  C3取代的未催化反应 环丙烷 1b–d与苯硒烯基氯3生成1-乙基4-甲基2-（苯基硒代）丁二酸酯5b–d，而未取代的1a得到3-苯基硒代衍生物6a。的形成图5b-d发生区域选择性和立体选择性地通过的电开环1而图6a从的所述selenenylation结果烯烃 通过1a的异构化形成2a。TiCl 4的存在会影响与氯化物3的反应的立体化学，而这对于反应性较低的PhSeCN 4的反应必不可少。通过这种亲电试剂，反应生成α，α-二甲氧基腈13a-d，而只有1a和1b也给出了预期的氰基亚烯基衍生物12a和12b。此外，从图1b化合物顺-图5b中获得，和1a中给出，通过所述烯烃 2A，酯类 14a和6a。机理解释表明，稳定的偶极物质9的中间体应通过路易斯酸与碳酸的配位而形成。羰1的氧和随后的开环。