2-Diazonio-1-methoxypenta-1,3-dien-1-olate | 159420-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Diazonio-1-methoxypenta-1,3-dien-1-olate
• 英文别名: methyl 2-diazopent-3-enoate
• CAS: 159420-55-0
• 化学式: C₆H₈N₂O₂
• 分子量: 140.142
• InChiKey: DTNRKKVDTIPZFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazonio-1-methoxypenta-1,3-dien-1-olate 在 dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (4R,5R,E)-methyl 5-(benzyloxy)-4,6-dimethylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-弗吉尼亚霉素M 2的全合成：通过对映选择性Rh（II）或Cu（I）促进类胡萝卜素Si-H插入获得的巴豆基硅烷的应用

  摘要：

  详细介绍了抗生素（-）-维吉尼亚霉素M 2的立体选择性合成。从10个步骤（最长的线性顺序）中使用了对映体富集硅烷（S）-15的收敛策略。该试剂是通过Rh（II）或Cu（I）催化的类胡萝卜素Si-H插入制备的，用于引入所需的烯烃几何形状和C1-C5丙酸酯亚基的立体中心。改良的Negishi交叉偶联或有效的醇盐定向的钛介导的炔烃-炔烃还原偶联策略用于组装三取代的（E，E）-二烯。未充分利用的后期SmI 2介导的大环化被用于构建天然产物的23元大环支架。

  DOI：

  10.1021/jo202119p

文献信息

• Catalytic asymmetric trifluoromethylthiolation via enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium ylides
  作者：Zhikun Zhang、Zhe Sheng、Weizhi Yu、Guojiao Wu、Rui Zhang、Wen-Dao Chu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1038/nchem.2789

  日期：2017.10

  into a variety of molecules, there remain significant challenges regarding the enantioselective synthesis of SCF3-containing compounds. Here, an asymmetric trifluoromethylthiolation that proceeds through the enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of a sulfonium ylide generated from a metal carbene and sulfide (Doyle–Kirmse reaction) has been developed using chiral Rh(II) and Cu(I) catalysts

  由于其独特的电子性能，高稳定性以及高亲脂性，三氟甲硫基（SCF 3）官能团在药物设计和开发中已变得越来越重要。结果，近年来引入这种高负电性官能团的方法引起了相当大的关注。尽管在将SCF 3功能引入各种分子方面已取得了重大进展，但关于SCF 3的对映选择性合成仍存在重大挑战含化合物。在这里，使用手性Rh（II）和Cu（I）催化剂已经开发出了一种不对称的三氟甲基硫醇化反应，该反应通过金属卡宾和硫化物产生的叶立德的对映选择性[2,3]-σ重排而进行（Doyle-Kirmse反应）。。这种转化具有温和的反应条件和出色的对映选择性（高达98％的收率和98％ee），从而为构建带有手性中心的C（sp 3）–SCF 3键提供了独特，高效和对映选择性的方法。
• Enantioselective Gold(I)-Catalyzed Vinylogous [3 + 2] Cycloaddition between Vinyldiazoacetates and Enol Ethers
  作者：John F. Briones、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja407179c

  日期：2013.9.11

  vinyldiazoacetates with enol ethers catalyzed by the binuclear gold complex (R)-DTBMSegphos(AuCl)2 activated by silver hexafluoroantimonate results in a highly enantioselective [3 + 2] cycloaddition. The [3 + 2] cycloaddition proceeds with dynamic kinetic resolution when the enol ether is a 4-substituted 1-(methoxymethylene)cyclohexane. The reaction is initiated by nucleophilic attack of the vinyl ethers at the vinylogous

  重氮乙酸乙烯酯与由六氟锑酸银活化的双核金配合物 (R)-DTBMSegphos(AuCl)2 催化的烯醇醚反应导致高度对映选择性的 [3 + 2] 环加成。当烯醇醚是 4-取代的 1-（甲氧基亚甲基）环己烷时，[3 + 2] 环加成以动态动力学拆分进行。该反应由乙烯基醚在金乙烯基卡宾中间体的乙烯基位置处的亲核攻击引发。
• Rhodium(I)-Catalyzed Direct Enantioselective C–H Functionalization of Indoles
  作者：Dong-Xing Zhu、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02624

  日期：——

  A highly regiospecific vinylogous carbene insertion protocol for direct asymmetric C–H functionalization of indoles with arylvinyldiazoacetates has been developed. Under the catalysis of simple Rh(I)/chiral diene complexes, the reaction occurs solely at the vinylogous position of the vinylcarbenoid with exceptional E selectivity and enantiocontrol. It provides an efficient way to obtain an interesting

  已经开发出一种高度区域特异性的插烯卡宾插入方案，用于用芳基乙烯基重氮乙酸酯对吲哚进行直接不对称 C-H 官能化。在简单的 Rh(I)/手性二烯配合物的催化下，反应仅发生在乙烯基类胡萝卜素的插烯位置，具有优异的E选择性和对映体控制性。它提供了一种有效的方法来获得一类有趣的手性吲哚支架，该支架带有α,β-不饱和酯单元和偕二芳基碳立体中心，在室温下具有良好的产率（≤99%）和优异的对映选择性（≤96%）。
• Tunable Divergent Reactivity of Aziridinium Ylides in the Synthesis of Complex Piperidines and Azetidines
  作者：Mahzad Dehghany、Giuliana Pavaneli、Jacob W. Kailing、Olivia M. Duke、Ilia A. Guzei、Caroline Da Ros Montes D’Oca、Israel Fernández、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acscatal.3c06173

  日期：2024.4.19

  increase the fraction of sp3 carbon atoms (Fsp3) of drug-like scaffolds in a stereocontrolled manner, while enabling explorations of unusual amine chemical space, inspired our efforts to tune the reactivity of aziridinium ylides. A sequential nitrene–carbene transfer of simple allenes leads to divergent product outcomes depending on the nature of the carbene precursor, furnishing products of different

  氮化杂环包含许多合成上有用的化合物的核心，包括药物、生物活性天然产物、农用化学品和其他药物样分子。人们对以立体控制方式增加类药物支架的sp 3碳原子 (Fsp 3 )分数，同时能够探索不寻常的胺化学空间的方法的广泛兴趣，激发了我们调整氮丙啶叶立德反应性的努力。简单丙二烯的连续氮宾-卡宾转移会导致不同的产物结果，具体取决于卡宾前体​​的性质，提供不同环尺寸的产物。此外，还探索了催化剂通过催化剂和底物之间的氢键相互作用来控制环尺寸。采用计算研究来深入了解影响该化学中形成的氮丙啶叶立德中间体的可调反应性的底物和催化剂的主要特征。
• Controlling Factors for C−H Functionalization versus Cyclopropanation of Dihydronaphthalenes
  作者：Etienne Nadeau、Dominic L. Ventura、Jonathan A. Brekan、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jo902644f

  日期：2010.3.19

  Rhodium(II)-catalyzed reactions of vinyldiazoacetates with dihydronaphthalenes were systematically studied. These substrates underwent cyclopropanantion and/or the combined C-H activation/Cope rearrangement in good overall yield and with good diastereo- and enantiocontrol. The selectivity of these reactions was profoundly influenced by the nature of the chiral catalyst, the vinyldiazoacetate, and the dihydronaphthalene. The best combinations for achieving the highest selectivity in the cyclopropanation and the combined C-H activation/Cope rearrangement of 1,2-dihydronaphthalenes are methyl 2-diazopent-3-enoate (2a)/Rh-2(S-DOSP)(4) and methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazopent-3-enoate (2b)/Rh-2(S-PTAD)(4). These combinations are very effective at enantiodivergent reactions of 1-methyl-1,2-dihydronaphthalenes.