4-allyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one | 4278-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-allyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-allyl-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienone；4-Allyl-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienon；4-Allyl-2.4.6-trimethyl-cyclohexadien-(2.5)-on-(1)；2,4,6-Trimethyl-4-allyl-cyclohexa-2,5-dien-1-on；4-Allyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-on；2,4,6-Trimethyl-4-prop-2-enylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 4278-95-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: XYYWLVQJYLWPSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 生成 2,4,6-trimethylallylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Hansen,H.-J. et al., Helvetica Chimica Acta, 1968, vol. 51, p. 828 - 867

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-benzyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 sodium hydroxide 、 三乙胺 作用下， 以 氘代苯 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 4-allyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  电子转移引起的2和4烷基环己二酮的解离

  摘要：

  制备了几种2-和4-烷基环己二酮，并显示它们接受电子以产生酮基自由基阴离子，所述酮基自由基阴离子在室温下迅速解离以释放出以碳为中心的自由基和芳族酚盐型阴离子。在用三乙胺引发的苄基取代的环己二酮的PET工艺中，苄基使溶剂中的H原子二聚或析出。在电化学还原中以及在液态氨中用碱金属还原时，苄基进一步还原为阴离子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00632-x

文献信息

• On the Way to an Oxidative Hosomi-Sakurai Reaction
  作者：Sylvain Canesi、Cyrille Sabot、Bruno Commare、Marc-Alexandre Duceppe、Salima Nahi、Kimiaka Guérard

  DOI：10.1055/s-0028-1087369

  日期：——

  An oxidative allylation process mediated by a hyper­valent iodine reagent has been performed on polysubstituted phenols. This reaction, occurring in useful to good yields, leads to a rapid access to dienones containing a quaternary carbon center.

  一种由高价碘试剂介导的氧化性烯丙基化过程已应用于多取代苯酚。该反应以良好至优良的产率进行，能够快速合成含有季碳中心的二烯酮类化合物。
• Umlagerung von Allyl-aryläthern und Allyl-cyclohexadienonen mittels Bortrichlorid
  作者：J. Borgulya、R. Madeja、P. Fahrni、Hans-Jürgen Hansen、Hans Schmid、R. Barner

  DOI：10.1002/hlca.19730560103

  日期：1973.1.31

  exception of allyl 3-methoxyphenyl ether (5), m-substituted allyl aryl ethers show similar behaviour (with respect to the composition of the product mixture) to that observed in the thermal rearrangement (Table 3). The rearrangement of allyl aryl ethers with an alkyl group in the o-position, in the prescence of boron trichloride, yields a mixture of o- and p-allyl phenols, where more p-product is present

  没有强电子吸引性取代基的烯丙基芳基醚在低温下在0.7摩尔三氯化硼在氯苯中的低温下经历电荷诱导的[3 s，3 s]σ重排，在水解后得到相应的邻烯丙基苯酚（表1和2）。相对于约10 10的热克莱森重排，电荷感应引起反应速率的增加。用烯丙基3-甲氧基苯基醚的例外（5） ，米-取代的烯丙基芳基醚显示出类似的行为（相对于所述产物的混合物的组合物）到的是，在热重排观察到（表3）。烯丙基芳基醚在烷基中的重排o位置在三氯化硼泛黄时会生成o-和p-烯丙基苯酚的混合物，其中p-产物的存在要多于热重排对应的产物混合物中的p-产物（表4）。对于邻烷基化的α-甲基烯丙基芳基醚，这种“对位效应”尤其明显（表5）。
• Catalysis of the cyclohexadienone-phenol rearrangement by a Lewis-acidic clay system
  作者：Stephane Chalais、Pierre Laszlo、Arthur Mathy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84602-x

  日期：1986.1

  The Fe3+-doped acidic K10 clay accelerates greatly, by factors of 105-106, the title reaction. These rearrangements thus occur in a few minutes at room temperature, according to [1,2] and [3,3] pathways.

  掺杂Fe 3+的酸性K10粘土以标题反应的10 5 -10 6因子大大加速。因此，根据[1,2]和[3,3]途径，这些重排会在室温下于几分钟内发生。
• Organoaluminum-promoted rearrangement of allyl phenyl ethers
  作者：Keiji Maruoka、Junko Sato、Hiroshi Banno、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94559-3

  日期：1990.1

  The Claisen rearrangement of allyl phenyl ethers with exceptionally bulky, oxygenophilic methylaluminum bis(4-bromo-2,6-di-tert-butylphenoxide) (reagent A) is found to exhibit an unusual behavior not observable in the ordinary thermal and Lewis acid-induced rearrangement.

  发现烯丙基苯基醚的Claisen重排与异常庞大的，亲水性的甲基铝双（4-溴-2,6-二叔丁基苯氧酚）（试剂A）表现出在普通热和路易斯酸中无法观察到的异常行为。引起的重排。
• PROCESS FOR SELECTIVELY PRODUCING PARA-SUBSTITUTED DERIVATIVES OF PHENOLS
  申请人：Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha

  公开号：EP0073837A1

  公开（公告）日：1983-03-16

  A phenol compound is reacted with an organic halide selected from the group consisting of haloform, tetrahaloge- nocarbon, and substituted or unsubstituted allyl halide in the presence of an alkali metal hydroxide using a modified or non-modified cyclodextrin as a catalyst to thereby introduce a substituent derived from said organic halide into a p-position of the phenol compound with an extremely high selectivity. The use of a p-substituted phenol compound gives a 4-dihalomethyl-2,5-cyclohexadienone derivative or 4-allyl-2,5-cyclohexadienone derivative, and the use of a p-unsubstituted phenol compound gives a 4-hydroxybenzoic acid derivative, 4-hydroxybenzaldehyde derivative or 4- allylphenol derivative.

  在碱金属氢氧化物存在下，使用改性或非改性环糊精作为催化剂，使苯酚化合物与选自卤代甲烷、四卤代碳酰氯和取代或未取代的烯丙基卤化物的有机卤化物反应，从而以极高的选择性将来自所述有机卤化物的取代基引入苯酚化合物的 p 位。使用 p 取代的苯酚化合物可得到 4-二卤甲基-2,5-环己二烯酮衍生物或 4-烯丙基-2,5-环己二烯酮衍生物，而使用 p 未取代的苯酚化合物可得到 4-羟基苯甲酸衍生物、4-羟基苯甲醛衍生物或 4-烯丙基苯酚衍生物。