(1,3,5-trimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dienyloxy)acetaldehyde | 881181-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1,3,5-trimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dienyloxy)acetaldehyde
• 英文别名: [(1,3,5-Trimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)oxy]acetaldehyde；2-(1,3,5-trimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)oxyacetaldehyde
• CAS: 881181-61-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: ZBTBVVQESOMHOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3,5-trimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dienyloxy)acetaldehyde 在 chiral triazolium tetrafluoroboratre 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以86%的产率得到(3aS,4S,7aR)-4,6,7a-trimethyl-3a,4-dihydro-1-benzofuran-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  使用分子内 Stetter 反应通过环己二酮的去对称化不对称合成氢苯并呋喃酮

  摘要：

  酚类脱芳构化后氧化得到环己二烯氧基乙醛，其通过不对称分子内 Stetter 反应以良好至极好的收率生产氢苯并呋喃酮。可以形成具有良好至极好对映选择性和高非对映选择性的四元以及最多三个连续立体中心。

  DOI：

  10.1021/ja058337u
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲酚 在 碘苯二乙酸 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1,3,5-trimethyl-4-oxocyclohexa-2,5-dienyloxy)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  环己二烯酮醛与胺的氢键引导反应：含熔融四环骨架的氨基的合成。

  摘要：

  已经开发了用于有效合成包含新的四环框架的氨基基团的模块化方法。该策略是基于杂芳族胺到环己二酮-醛的选择性氢键引导的氮杂-迈克尔加成反应而设计的。该反应是高度原子经济且实用的反应，涉及四个新的C–N键和四个环的立体选择性结构。探索了四环产物的合成效用。借助实验和密度泛函理论（DFT）计算研究解释了H键的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02284

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Hydrobenzofuranones via Desymmetrization of Cyclohexadienones Using the Intramolecular Stetter Reaction
  作者：Qin Liu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja058337u

  日期：2006.3.1

  Dearomatization of phenols followed by oxidation affords cyclohexadienyloxyacetaldehydes, which produce hydrobenzofuranones via asymmetric intramolecular Stetter reaction in good to excellent yield. Quaternary as well as up to three contiguous stereocenters may be formed in good to excellent enantioselectivities and high diastereoselectivities.

  酚类脱芳构化后氧化得到环己二烯氧基乙醛，其通过不对称分子内 Stetter 反应以良好至极好的收率生产氢苯并呋喃酮。可以形成具有良好至极好对映选择性和高非对映选择性的四元以及最多三个连续立体中心。
• Desymmetrization of Cyclohexadienones through Phase-Transfer-Catalyzed Stereoselective Intramolecular Aza-Michael Addition with Chiral Sulfinamide Nucleophiles
  作者：Bing-Syuan Wu、Yu-Wei Chao、Hong-Sing Chen、Cheng-Che Tsai

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01253

  日期：2023.9.1

  This paper reports the desymmetrization of cyclohexadienones through stereoselective intramolecular aza-Michael addition with a tethered chiral sulfinamide nucleophile. The reaction was facilitated by phase-transfer catalysis and produced various nitrogen-containing bicyclic compounds with a yield of up to 93% and a diastereomeric ratio of up to >20:1.

  本文报道了通过与束缚的手性亚磺酰胺亲核试剂进行立体选择性分子内氮杂迈克尔加成来实现环己二烯酮的去对称化。该反应通过相转移催化促进，生成各种含氮双环化合物，收率高达93%，非对映异构体比例高达>20:1。
• Enantioselective Synthesis of Hydrobenzofuranones Using an Asymmetric Desymmetrizing Intramolecular Stetter Reaction of Cyclohexadienones
  作者：Qin Liu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/op600278f

  日期：2007.5.1

  A series of cyclohexadienones were synthesized by dearomatization of phenols followed by Dess-Martin oxidation. Asymmetric intramolecular Stetter reactions of these substrates provide hydrobenzofuranones in good to excellent yields and excellent stereoselectivities. Up to three stereocenters as well as quaternary stereocenter are formed from polysubstituted substrates. A scale up experiment demonstrates

  通过苯酚的脱芳构化和戴斯-马丁氧化合成了一系列环己二酮。这些底物的不对称分子内Stetter反应以良好至优异的产率和优异的立体选择性提供氢苯并呋喃酮。多取代底物可形成多达三个立体中心以及四元立体中心。放大实验证明了这种转变的实用性。
• Hydrogen-Bond-Guided Reaction of Cyclohexadienone-aldehydes with Amines: Synthesis of an Aminal Group Containing a Fused Tetracyclic Framework
  作者：Anil Chauhan、Raj Kumar Patel、Mary Grellier、Ravindra Kumar

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02284

  日期：2020.8.7

  A modular approach has been developed for an efficient synthesis of an aminal group containing a new tetracyclic framework. The strategy has been devised based on selective hydrogen-bond-guided aza-Michael addition of heteroaromatic amines to cyclohexadienone-aldehydes. The reaction is highly atom economic and practical and involves stereoselective construction of four new C–N bonds and four rings

  已经开发了用于有效合成包含新的四环框架的氨基基团的模块化方法。该策略是基于杂芳族胺到环己二酮-醛的选择性氢键引导的氮杂-迈克尔加成反应而设计的。该反应是高度原子经济且实用的反应，涉及四个新的C–N键和四个环的立体选择性结构。探索了四环产物的合成效用。借助实验和密度泛函理论（DFT）计算研究解释了H键的作用。