2,2,5-三甲基-4-苯基-3-氮杂己烷-3-氮氧自由基 | 61015-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2,5-三甲基-4-苯基-3-氮杂己烷-3-氮氧自由基
• 中文别名: 2,2,5-三甲基-4-苯基-3-氮杂己烷-3-硝基氧
• 英文名称: 2,2,5-trimethyl-4-phenyl-3-azahexane-3-nitroxide
• CAS: 61015-94-9
• 化学式: C₁₄H₂₂NO
• 分子量: 220.335
• InChiKey: VGHCMXLEZFMZOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  0.953 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  96℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-三甲基-4-苯基-3-氮杂己烷-3-氮氧自由基 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-{2-[N-tert-butyl-N-(2-methyl-1-phenyl-propyl)-aminooxy]-octyl}-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  锡自由基的烷氧基胺的加成和异构化反应通过使用持久性自由基效应：烷氧基胺结构的变化。

  摘要：

  可以通过烷氧基胺的热CO键均质分解有效地生成各种以C为中心的自由基。该方法用于进行环境友好的自由基环化和分子间加成反应。这些烷氧基胺异构化和分子间碳氨化反应是由持久自由基效应（PRE）介导的。在本文中，将讨论烷氧基胺结构变化（尤其是氮氧化物部分的空间效应）对PRE介导的自由基反应结果的影响。研究中使用了十四种不同的氮氧化物。可以看出，在仔细调节烷氧基胺结构后，反应时间可缩短约100倍。提供了用于各种烷氧基胺的CO键均化的活化能。

  DOI：

  10.1002/chem.200400936
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,2,5-三甲基-4-苯基-3-氮杂己烷-3-氮氧自由基
  参考文献：
  名称：

  粘度对瞬态自由基和持久自由基之间的耦合和夺氢反应的影响

  摘要：

  考察了粘度对瞬态自由基与持久性自由基之间进行偶联反应（Coup）或夺氢（Abst）的自由基终止反应的影响。在一个非粘性的溶剂，如苯（体积粘度η散装<1毫帕·秒），所有研究的专门加上2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）的瞬态自由基与> 99％政变/ Abst选择性，但当粘度增加时Coup / Abst降低（在25°C [ η体积= 84 mPa s]下，PEG400中为89/11 ）。虽然体粘度是预测突然/突然变形的好参数在每种溶剂中的选择性，微粘度是更通用的参数。聚（甲基丙烯酸甲酯）（PMMA）端基比聚苯乙烯（PSt）端基具有更显着的粘度效应，在高粘度介质中（η体积= 3980 mPa ，前者的Coup / Abst比下降至50/50）s），而后者保持较高的Coup / Abst选择性（84/16）。这些结果以及休眠的PMMA-TEMPO物种与PSt-TEMPO物种相比具有较

  DOI：

  10.1246/bcsj.20200398

文献信息

• Substituted ureas as cell adhesion inhibitors
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US06353099B1

  公开（公告）日：2002-03-05

  Compounds of Formula I are antagonists of VLA-4 and/or &agr;4&bgr;7, and as such are useful in the inhibition or prevention of cell adhesion and cell-adhesion mediated pathologies. These compounds may be formulated into pharmaceutical compositions and are suitable for use in the treatment of AIDS-related dementia, allergic conjunctivitis, allergic rhinitis, Alzheimer's disease, asthma, atherosclerosis, autologous bone marrow transplantation, certain types of toxic and immune-based nephritis, contact dermal hypersensitivity, inflammatory bowel disease including ulcerative colitis and Crohn's disease, inflammatory lung diseases, inflammatory sequelae of viral infections, meningitis, multiple sclerosis, multiple myeloma, myocarditis, organ transplantation, psoriasis, pulmonary fibrosis, restenosis, retinitis, rheumatoid arthritis, septic arthritis, stroke, tumor metastasis, uveititis, and type I diabetes.

  公式I的化合物是VLA-4和/或α4β7的拮抗剂，因此在抑制或预防细胞粘附和细胞粘附介导的病理过程中非常有用。这些化合物可以制成药物组合物，并适用于治疗艾滋病相关痴呆、过敏性结膜炎、过敏性鼻炎、阿尔茨海默病、哮喘、动脉粥样硬化、自体骨髓移植、某些类型的毒性和免疫性肾炎、接触性皮肤过敏、炎症性肠病包括溃疡性结肠炎和克罗恩病、炎症性肺部疾病、病毒感染的炎症后遗症、脑膜炎、多发性硬化症、多发性骨髓瘤、心肌炎、器官移植、牛皮癣、肺纤维化、再狭窄、视网膜炎、类风湿性关节炎、败血性关节炎、中风、肿瘤转移、葡萄膜炎和I型糖尿病的治疗。
• Factors Influencing the C−O Bond Homolysis of Alkoxyamines:  Effects of H−Bonding and Polar Substituents
  作者：Sylvain Marque、Hanns Fischer、Elisabeth Baier、Armido Studer

  DOI：10.1021/jo001190z

  日期：2001.2.1

  discussed. A correlation by which the rate constant for the C-O bond cleavage of TEMPO-derived alkoxyamines can be predicted from the C-H BDEs of the corresponding alkanes is presented. Solvent effects as well as the effect of camphorsulfonic acid on the rate of the C-O bond homolysis are discussed. Finally, EPR and kinetic evidence show that alkoxyamines derived from nitroxides which are capable of intramolecular

  描述了各种新的三烷基羟胺的合成。已经测量了这些新的烷氧基胺的CO键裂解的速率常数。例如，一系列对位取代的TEMPO-苯乙烯基化合物TEMPO-CH（CH3）C6H5X 1a（p-MeO），1b（p-Me），1d（pH），1e（p-Br）的CO键均质速率，并显示1f（p-MeO2C）。此外，讨论了α-杂芳基取代的仲烷氧基胺的CO键裂解的速率常数。提出了一种相关性，通过该相关性，可以从相应烷烃的CH BDE预测TEMPO衍生的烷氧基胺的CO键裂解速率常数。讨论了溶剂效应以及樟脑磺酸对CO键均质分解速率的影响。最后，
• Noncovalently Connected Micelles, Nanoparticles, and Metal-Functionalized Nanocages Using Supramolecular Self-Assembly
  作者：Adam O. Moughton、Rachel K. O’Reilly

  DOI：10.1021/ja800230k

  日期：2008.7.1

  An SCS "pincer"-based nitroxide-mediated polymerization (NMP) initiator has been synthesized and utilized to polymerize tert-butyl acrylate ( ( t )BuA), affording polymers with control over molecular weight and polydispersity. (1)H NMR spectroscopy indicates that the sulfur end group remains intact after deprotection of the P ( t )BuA segment to yield a poly(acrylic acid) segment. The hydrophilic polymer-tethered

  已经合成了基于 SCS“钳子”的氮氧介导聚合 (NMP) 引发剂，并将其用于聚合丙烯酸叔丁酯 ((t)BuA)，从而使聚合物能够控制分子量和多分散性。(1) H NMR 光谱表明硫端基在 P ( t )BuA 链段脱保护以产生聚（丙烯酸）链段后保持完整。亲水性聚合物系链 SCS 配体已被证明可与钯 (II) 结合，其特征在于 (13)C NMR 光谱中的独特 Pd-C 位移和 UV 中的诊断性金属-配体电荷转移带-可见光谱。还合成了吡啶官能化的 NMP 引发剂，用于引发苯乙烯的 NMP，具有良好的控制和端基保真度。这两种链端配体官能化聚合物结合形成两亲性金属超分子二嵌段共聚物很容易，如扩展的 (1) H 和 (13) C NMR 研究所示。据报道，这种二嵌段自组装成定义明确的、单分散的、非共价连接的胶束 (NCCM)，并已通过动态光散射、透射电子显微镜和原子力显微镜进行表征。NCCMs 在
• Novel Methodology for the Synthesis of <i>N</i>-Alkoxyamines
  作者：Rebecca Braslau、Anna Tsimelzon、Jennifer Gewandter

  DOI：10.1021/ol049271v

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] We report a new methodology for the synthesis of the N-alkoxyamines, which can be used as initiators in "living" free radical polymerization. Silyl radical abstraction from alkyl halides allows the synthesis of N-alkoxyamines inaccessible by other methods.

  [反应：见正文]我们报告了一种合成N-烷氧基胺的新方法，该方法可用作“活性”自由基聚合反应的引发剂。从卤代烷中提取甲硅烷基可以使其他方法无法合成N-烷氧基胺。
• Development of a Universal Alkoxyamine for “Living” Free Radical Polymerizations
  作者：Didier Benoit、Vladimir Chaplinski、Rebecca Braslau、Craig J. Hawker

  DOI：10.1021/ja984013c

  日期：1999.4.1

  “living” or controlled polymerization of a wide range of vinyl monomers. Surveying a variety of different alkoxyamine structures led to α-hydrido derivatives based on a 2,2,5-trimethyl-4-phenyl-3-azahexane-3-oxy, 1, skeleton which were able to control the polymerization of styrene, acrylate, acrylamide, and acrylonitrile based monomers. For each monomer set, the molecular weight could be controlled from 1000

  对新型烷氧基胺的研究表明，硝基氧在介导各种乙烯基单体的“活性”或受控聚合方面发挥着关键作用。调查各种不同的烷氧基胺结构导致基于 2,2,5-trimethyl-4-phenyl-3-azahex-3-oxy, 1, 骨架的 α-氢化衍生物能够控制苯乙烯、丙烯酸酯的聚合、丙烯酰胺和丙烯腈基单体。对于每个单体组，分子量可以控制在 1000 到 200 000 amu 之间，多分散性通常为 1.05-1.15。基于上述单体的组合的嵌段和无规共聚物也可以用类似的控制来制备。与 2,2,6,6-四甲基哌啶氧基 (TEMPO) 相比，这些新系统代表了可在受控条件下聚合的单体范围的显着增加，并克服了与氮氧化合物介导的“活性”自由基程序相关的许多限制。单体选择和功能...