dimethyl 2-(2-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1110700-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dimethyl 2-(2-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1110700-53-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: UXLLCYWANMRUFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 4-dimethylaminopyridinium hydrazide 、 triethylammonium triflate 作用下， 反应 2.5h， 以73%的产率得到dimethyl [2-azido-2-(2-methoxyphenyl)ethyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体介质中的 4-(二甲氨基)叠氮化吡啶鎓作为叠氮酸的稳定等效物

  摘要：

  我们报告了一种多克合成 4-(二甲氨基) 叠氮化吡啶鎓的过程，这是一种稳定、非爆炸性、低吸湿性的叠氮化物离子源，可溶于质子和非质子有机溶剂。在质子离子液体介质中，该试剂被证明可作为有毒且不稳定的叠氮酸的更安全等效物。使用供体-受体环丙烷开环作为模型过程证明了该系统的合成效用。详细说明了根据所应用的质子离子液体提供各种 (2-叠氮基-2-芳乙基) 丙二酸二烷基酯或 4-叠氮基-4-芳基丁酸二烷基酯的一般程序。建立所研究的供体-受体环丙烷的转化时间，提供相对反应性序列。4-(二甲氨基)吡啶叠氮在常规亲核取代、环氧乙烷开环中的应用，

  DOI：

  10.1002/adsc.202200486
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(2-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体作为试剂、催化剂和溶剂：1-硫氰酸甲酯咪唑

  摘要：

  我们提出了一个关于质子离子液体与亲核阴离子的三重作用的新概念：a） 可再生溶剂，b） 通过一般酸催化诱导多种转化的 Brønsted 酸，以及 c） 亲核试剂的来源。使用基于硫氰酸盐的质子离子液体对供体受体环丙烷的开环作用证明了该策略的有效性。研究发现，在温和的无金属条件下，多种活性环丙烷通过三元环亲电中心周围硫氰酸酯离子的不寻常氮攻击与 1-甲基硫代唑鎓发生反应，从而在一次高效的步骤中分别在 C（5） 和 C（3） 原子处产生吡咯烷-2-硫酮给体和受体取代基。1-甲基咪唑鎓硫氰酸酯作为三链试剂的能力通过与 1-酰基-2-（2-羟基苯基）环丙烷的 （4+2） 环化、环氧化物开环和其他有机转化来示例说明。

  DOI：

  10.1002/anie.202016593

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Cyclopropanation of Alkenes with Dimethyl Diazomalonate
  作者：Francisco González-Bobes、Michaël D. B. Fenster、Susanne Kiau、Laxma Kolla、Sergei Kolotuchin、Maxime Soumeillant

  DOI：10.1002/adsc.200800027

  日期：2008.4.7

  α′-tetramethyl-1,3-benzenedipropanoate] to catalyze the cyclopropanation of a wide range of alkenes with malonate-derived carbenoids under mild reaction conditions is reported in this communication. The experimental protocol is remarkably simple, uses readily accessible and stable dimethyl diazomalonate with very low catalyst loading. More importantly, the alkene is employed as a limiting reagent.

  α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸酯[Rh 2（esp）2；据报道，esp =α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸酯]在温和的反应条件下与丙二酸酯衍生的类胡萝卜素催化多种烯烃的环丙烷化反应。实验方案非常简单，使用容易获得且稳定的重氮丙二酸二甲酯，催化剂的负载量非常低。更重要的是，烯烃被用作限制试剂。
• Lewis Acid Catalyzed Nucleophilic Ring Opening and 1,3-Bisfunctionalization of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Hydroperoxides: Access to Highly Functionalized Peroxy/(α-Heteroatom Substituted)Peroxy Compounds
  作者：Kuldeep Singh、Tishyasoumya Bera、Vandana Jaiswal、Subrata Biswas、Biplab Mondal、Dinabandhu Das、Jaideep Saha

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02561

  日期：2019.1.18

  catalyzed ring opening reaction of Donor–Acceptor (D–A) cyclopropanes with alkyl hydroperoxides is reported to furnish various peroxycarbonyls and 1,3-haloperoxygenated compounds in good to excellent yields. This method adds another instance to scarcely reported noncyclilizing 1,3-bisfunctionalization of D–A cyclopropanes with two different functional groups and relies on the dual role of peroxide as nucleophile

  据报道，路易斯酸催化的施主-受主（DA）环丙烷与烷基氢过氧化物的开环反应可提供各种过氧羰基化合物和1,3-卤代过氧化合物，收率良好至极佳。这种方法增加了另一个实例，即很少报道具有两个不同官能团的D–A环丙烷的1,3-双官能团的非环化，并且依赖于过氧化物作为亲核试剂和氧化剂的双重作用，通过精心安排的反应顺序。获得的产物，包括α-杂取代的过氧化合物，适合于有用的合成加工。
• Kinetic Studies of Donor-Acceptor Cyclopropanes: The Influence of Structural and Electronic Properties on the Reactivity
  作者：Alexander Kreft、Alexander Lücht、Jörg Grunenberg、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.201812880

  日期：2019.2.11

  substituent parameter σ. The obtained rate constants from the (3+2) cycloadditions correlate well with data from additionally studied (3+n) cycloadditions with a nitrone (n=3) and an isobenzofuran (n=4). A comparison of the kinetic data with the bond lengths in the cyclopropane (obtained by X‐ray diffraction and computation), or the 1H and 13C NMR shifts, revealed no correlation. However, the computed relaxed

  通过原位NMR光谱研究了18种不同供体-受体环丙烷与相同醛的（3 + 2）环加成反应的动力学。与标准体系（供体基团=苯基）相比，提高供体残基的电子密度可将反应加速至多50倍，而吸电子取代基可将反应速度降低至多660倍。与哈米特取代基参数σ一致。从（3 + 2）环加成反应中获得的速率常数与通过额外研究的（3+ n）硝酮（n = 3）和异苯并呋喃（n= 4）。将动力学数据与环丙烷中的键长（通过X射线衍射和计算获得）或1 H和13 C NMR位移进行比较，发现没有相关性。但是，计算出的供体-受体环丙烷的松弛力常数证明是三元环反应性的良好指标。
• Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Acyclic 1,3-Diketones for the Synthesis of 1,6-Dicarbonyl Compounds
  作者：Dongxin Zhang、Hu Cai、Yan Chen、Lei Yin、Junchao Zhong、Ying Zhang、Qian-Feng Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02290

  日期：2020.11.6

  α-position of acetophenone derivatives to donor–acceptor cyclopropanes, were synthesized in two steps via first ring opening of donor–acceptor cyclopropanes with acyclic 1,3-diketones followed by DBU catalyzed retro-Claisen-type C–C bond cleavage reactions. In the first step, acyclic 1,3-diketones selectively worked as C-nucleophiles to add to donor–acceptor cyclopropanes. In the second step, the alkyl ketone

  1，6-二羰基化合物是苯乙酮衍生物与供体-受体环丙烷的α-位形式的正式加成产物，是通过两步合成的：首先将供体-受体环丙烷与无环1,3-二酮开环，然后进行DBU催化的逆克莱森型CC键断裂反应。第一步，无环的1,3-二酮选择性地作为C-亲核试剂，添加到供体-受体环丙烷中。在第二步中，在甲醇中，在DBU存在下，选择性地裂解由不对称的1，3-二酮产生的开环产物的烷基酮部分。
• Ring-opening reactions of donor–acceptor cyclopropanes with cyclic ketals and thiol ketals
  作者：Dongxin Zhang、Lei Yin、Junchao Zhong、Qihang Cheng、Hu Cai、Yan Chen、Qian-Feng Zhang

  DOI：10.1039/d0ob01530j

  日期：——

  1,3-Cyclohexandione derived cyclic ketals and thiol ketals were used as O- and S-nucleophiles, respectively, for the ring opening of donor–acceptor cyclopropanes catalyzed by Cu(OTf)2 and a series of functionalized alkylene glycol diethers and dithiol diethers were obtained in good to high yields under mild conditions.

  1,3-环己二酮衍生的环状缩酮和硫醇缩酮分别用作 O- 和 S- 亲核试剂，用于由 Cu(OTf) 2和一系列功能化的亚烷基二醇二醚和二硫醇二醚催化的供体-受体环丙烷的开环在温和条件下以良好至高产率获得。