methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside | 168848-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside
• 英文别名: methyl 3-deoxy-4,6-O-phenylmethenyl-α-D-altropyranosido-3-diphenylphosphine；4,6-O-benzylidene-3-deoxyl-3-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-8-diphenylphosphanyl-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 168848-36-0
• 化学式: C₂₆H₂₇O₅P
• 分子量: 450.471
• InChiKey: SENXSNNRXBZMCF-RMPBONJYSA-N

物化性质

• 沸点：
  604.7±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-2-O-(diphenylphosphino)-3-(diphenylphosphinyl)-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于不对称催化的可调配体：现成的碳水化合物衍生的二芳基亚膦酸酯在苯乙烯衍生物的加氢乙烯基化中具有高选择性

  摘要：

  只有有限数量的配体已成功用于 Ni 催化的不对称氢乙烯基化反应。由易得的碳水化合物与高度离解的抗衡离子（[3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- 或 SbF6-）制备的二芳基亚膦酸酯在乙烯的环境压力下影响 4-溴苯乙烯或 4-异丁基苯乙烯的加氢乙烯基化迄今为止报道的这些重要底物的最佳整体选择性。在 2-芳基丙酸的原型合成中，3-(4-溴苯基)-1-丁烯（以 98% 的分离产率和 89% 的 ee 从 4-溴苯乙烯制备）已被 Ni-转化为 (R)-布洛芬催化与 i-BuMgBr 交叉偶联、臭氧分解和随后生成的醛的氧化。

  DOI：

  10.1021/ja0172013
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦酸锂 、 methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzilidene-α-D-mannopyranoside 在 氯化铵 作用下， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种将磷原子掺入吡喃糖苷二次碳的有效方法

  摘要：

  两种新的手性膦，甲基 3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside (3) 和甲基 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃酮苷 (4)，已通过环氧化物的区域选择性和立体有择的开环从 D-葡萄糖以高产率制备。3和4已通过1H、13C、31P NMR和MS谱表征。3 的晶体结构已通过单晶 X 射线衍射分析确定。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.685
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 2'-溴苯乙酮 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside 、 1-butyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.33h， 以94%的产率得到1-(2-styrylphenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  DMSO/[bmim][BF4]中Pd/膦配体在微波辐射下催化的高区域选择性Heck-Mizoroki反应

  摘要：

  这项工作确定，烯烃的高度区域选择性 Heck-Mizoroki 芳基化可以使用 Pd 2(dba) 3（dba = 二亚苄基丙酮）和膦配体 L（L = 甲基 4,6-O-亚苄基-3-脱氧- 3-(二苯基膦基)-β-D-吡喃酮) 作为催化剂在 DMSO/(bmim)(BF 4) 中微波辐射。此外，微波辐射的使用大大缩短了反应时间（从几小时到几分钟），允许低催化剂负载（0.01 mol%）并提供几乎定量的产品收率。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.615

文献信息

• An Effective Method to Incorporate Phosphorus Atoms into the Secondary Carbons of Pyranosides
  作者：Ji-Cheng Shi、Mao-Chun Hong、Da-Xu Wu、Qiu-Tian Liu、Bei-Sheng Kang

  DOI：10.1246/cl.1995.685

  日期：1995.8

  Two new chiral phosphines, methyl 3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside (3) and methyl 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside (4), have been prepared in high yields from D-glucose via regioselective and stereospecific ring-opening of epoxides. 3 and 4 have been characterized by 1H, 13C, 31P NMR and MS spectra. Crystal structure of 3 has been

  两种新的手性膦，甲基 3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside (3) 和甲基 2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃酮苷 (4)，已通过环氧化物的区域选择性和立体有择的开环从 D-葡萄糖以高产率制备。3和4已通过1H、13C、31P NMR和MS谱表征。3 的晶体结构已通过单晶 X 射线衍射分析确定。
• Carbohydrate-based phosphines as supporting ligand for palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction
  作者：Ji-cheng Shi、Zhonggao Zhou、Shan Zheng、Qing Zhang、Li Jia、Jinhuo Lin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.011

  日期：2014.4

  Carbohydrate-based mono-phosphines (1 and 2) derived from glucose have been explored as supporting ligand for palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura reaction. The combination of phosphine to palladium in a ratio of 2:1 resulted in a longer-living system than that in a ratio of 1:1. Using K2CO3 as base, aryl bromides as well as active aryl chlorides can be coupled nearly quantitatively by 0.1–0.2 mol %

  葡萄糖衍生的基于碳水化合物的单膦（1和2）已被研究用作钯催化的Suzuki-Miyaura反应的辅助配体。膦与钯的比例为2：1的系统比1：1的系统寿命更长。使用K 2 CO 3作为碱，芳基溴化物和活性芳基氯化物几乎可以通过0.1-0.2 mol％的1 / Pd（OAc）2定量偶联，分离产率为95-99％。在优化的条件下，室温下催化剂的量可以降低到0.01mol％，产率为80％。发现1中的碳水化合物羟基有助于催化活性。
• Structure and spectroscopic properties of luminescent cyclometalated platinum(II) complexes with chiral phosphine substituted carbohydrate ligands
  作者：Ji-Cheng Shi、Hsiu-Yi Chao、Wen-Fu Fu、Shie-Ming Peng、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/b002976i

  日期：——

  A series of new chiral cyclometalated platinum(II) complexes containing carbohydrate phosphine ligands have been prepared. The reaction of [Pt(ppy)Cl]2 (Hppy = 2-phenylpyridine) with the chiral phosphines n-Hmbpa (methyl 4,6-O-benzylidene-n-deoxy-n-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside, n = 2 or 3) afforded cis-[Pt(ppy)(n-Hmbpa)Cl] (n = 2 2a or 3 2b) in high yields. Treatment of 2a or 2b with an excess of NaOCH3 gave the alkoxoplatinum(II) complexes trans-[Pt(ppy)(n-mbpa)] (n = 2 3a or 3 3b). The crystal structure of 3b shows that the phosphorus atom is located trans to the nitrogen atom of the ppy ligand and the pyranose ring is in a boat conformation. Moderately intense UV-vis absorption bands assigned to metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) transitions are shifted from ca. 376–382 to ca. 414–416 nm when the chloride ligand is substituted by the pendant alkoxide group. In solid state and 77 K MeOH–EtOH (4∶1) glass solution, complexes 2 and 3 show a vibronic structured emission in the range 450–650 nm. Complex 2 is non-emissive in fluid solution at room temperature whereas 3 shows a long-lived 3MLCT emission in both CH3CN and CH2Cl2 at room temperature.

  我们制备了一系列含有碳水化合物膦配体的新型手性环金属化铂(II)配合物。Pt(ppy)Cl]2（Hppy = 2-苯基吡啶）与手性膦 n-Hmbpa（甲基 4,6-O-亚苄基-n-脱氧-n-(二苯基膦)-α-D-阿洛托品苷，n = 2 或 3）反应，得到高产率的顺式[Pt(ppy)(n-Hmbpa)Cl]（n = 2 2a 或 3 2b）。用过量的 NaOCH3 处理 2a 或 2b，可得到反式-[Pt(PY)(n-Hmbpa)]（n = 2 3a 或 3 3b）烷氧基铂（II）络合物。3b 的晶体结构显示，磷原子反式位于 ppy 配体的氮原子上，吡喃糖环呈船形构象。当氯化物配体被悬挂的氧化烷基取代时，分配给金属-配体电荷转移（MLCT）跃迁的中等强度紫外-可见吸收带从约 376-382 纳米转移到约 414-416 纳米。在固态和 77 K MeOH-EtOH (4∶1) 玻璃溶液中，配合物 2 和 3 在 450-650 纳米范围内显示出振动结构发射。络合物 2 在室温下的流体溶液中无发射，而络合物 3 在室温下的 CH3CN 和 CH2Cl2 溶液中均显示出长寿命的 3MLCT 发射。
• Chelate-stabilized alkoxopalladium(II) complexes with chiral phosphine-substituted carbohydrate ligands
  作者：Ji-Cheng Shi、Da-Xu Wu、Ting-Bin Weng、Mao-Chun Hong、Qiu-Tian Liu、Bei-Sheng Kang、Shi-Jie Lu、Han-Qing Wang

  DOI：10.1039/dt9960002911

  日期：——

  The reactions of chiral P,O-bidentate methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside (HL1) and methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-(diphenylphosphino)-α-D-altropyranoside (HL2) with [PdCl2(cod)](cod = cycloocta-1,5-diene) or [PdCl2(NCMe)2] gave the complexes trans-[PdCl2(HL)2](L = L11a or L21b). Complex 1b crystallizes in the tetragonal space group P41212, with a= 12.326(2), c= 32.649(8)Å and Z= 4, R= 0.023 for 2502 reflections having I 3σ(I). The large deviation (14.6°) of the angle P–Pd–P′ from 180° may be ascribed to the overcrowding of the bulky phosphine ligands. Treatments of 1a and 1b with NaOMe in methanol gave the corresponding bis(alkoxo) complexes cis-[PdL2]2a and 2b. The compounds have been characterized by infrared, Raman, 1H, 13C and 31P NMR spectroscopy. The Pd–O absorption appears at 388 cm–1 for 2a and 366 cm–1 for 2b. The cis and trans geometries have been assigned by Raman spectroscopic studies.

  手性 P,O-二叉甲基 4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-(二苯基膦)-α-D-阿托吡喃糖苷 (HL1) 和甲基 4、6-O-亚苄基-3-脱氧-3-(二苯基膦)-α-D-酰基吡喃糖苷（HL2）与[PdCl2(cod)]（cod = 环辛烷-1,5-二烯）或[PdCl2(NCMe)2]反应，得到反式-[PdCl2(HL)2]（L = L11a 或 L21b）络合物。配合物 1b 在四方空间群 P41212 中结晶，a= 12.326(2)，c= 32.649(8)埃，Z= 4，2502 次反射的 R= 0.023，具有 I 3σ(I)。P-Pd-P′ 角与 180°的巨大偏差（14.6°）可能是由于笨重的膦配体过于拥挤所致。在甲醇中用 NaOMe 处理 1a 和 1b，可得到相应的双（烷氧基）配合物 cis-[PdL2]2a 和 2b。这些化合物通过红外光谱、拉曼光谱、1H、13C 和 31P NMR 光谱进行了表征。2a 和 2b 的 Pd-O 吸收分别出现在 388 cm-1 和 366 cm-1。拉曼光谱研究确定了顺式和反式几何结构。
• Chiral phosphine ligands derived from sugars.
  作者：Ji-Cheng Shi、Ying Zheng、Da-Xu Wu、Xiao-Ying Huang、Qiu-Tian Liu、Bei-Sheng Kang

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00072-9

  日期：1999.6

  The reactions of chiral P,O-bidentate methyl 4,6-O-benzylidene-n-deoxyl-n-(diphenylphosphino)-α-d-altropyranoside (n-Hmbpa, n=2, 3) with [PtCl2(NCMe)2] gave the complexes trans-[PtCl2(n-Hmbpa)2] (1a: n=2; 1b: n=3). Treating the complexes 1a and 1b with NEt3 or NaOMe, only the corresponding mono(alkoxo)platinum(II) complex trans-[PtCl(3-mbpa)(3-Hmbpa)] (2b) can be isolated and characterized. The molecular

  手性P，O二齿甲基-4,6-O-苯亚甲基的反应中ñ -deoxyl- ñ - （二苯基膦基）-α-d吡喃阿卓糖苷（Ñ -Hmbpa，Ñ = 2，3）与[氯铂酸2（NCMe ）2 ]得到配合物反式-[PtCl 2（n -Hmbpa）2 ]（1a：n＝ 2；1b：n＝ 3）。用NEt 3或NaOMe处理配合物1a和1b，仅相应的单（烷氧基）铂（II）配合物反式-[PtCl（3-mbpa）（3-Hmbpa）]（2b）可以被隔离和表征。1b的分子结构已通过X射线分析确定，并显示了略微扭曲的椅子构象的配体3-Hmbpa的吡喃环。当氧供体与Pt（II）中心配位形成五元P：O螯合烷氧铂（II）络合物2b时，配体3-mbpa的吡喃环形成了核磁共振波谱表明的舟状构象。