diphenyl-2-(3-methyl)indolylphosphine | 800369-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diphenyl-2-(3-methyl)indolylphosphine
• 英文别名: diphenyl(3-methyl-2-indolyl)phosphine；1H-Indole, 2-(diphenylphosphino)-3-methyl-；(3-methyl-1H-indol-2-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 800369-69-1
• 化学式: C₂₁H₁₈NP
• 分子量: 315.354
• InChiKey: AYBYSHRBWSIPSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl-2-(3-methyl)indolylphosphine 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 48.5h， 以78%的产率得到tris(2-(diphenylphosphino)-3-methyl-1-indolyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  通用的新型C 3-对称三脚架四膦配体；稳定Cu I和Rh I物种并调节其反应性的结构灵活性

  摘要：

  的两个高产合成和详细表征良好定义的，键同分异构三足，四齿全磷配体1 - 3进行说明。协调成Cu我导致形成复合物的4 - 6，的量，分子结构表示整体三齿配位到在固态铜原子，与一种悬空外围膦。解决方案研究表明，三个膦侧臂之间可以快速交换。对于这些新的Cu I配合物，公开了在苯乙烯与重氮乙酸乙酯（EDA）的环丙烷化中的初步催化活性。C 3中预期的定义明确的四齿配位-对称的方式与铑实现我和Ir我，导致整个五协调配合7 - 12。配合物11具有降冰片二烯（nbd）配体，其以空前的单齿2，3-η 2模式与Rh配位。此外，Rh（Cl）-络合物7和8显示了出乎意料但非常有趣的氧化还原化学和反应活性。氧化导致形成稳定的Rh II金属基[ 7 ] PF 6和[ 8 ] PF 6通过X射线晶体学，磁化率测量，循环伏安法和电子顺磁共振（EPR）光谱进行表征。随后描述了这些金属基化合物对分子氢的氧化还原反应性，导致形成Rh

  DOI：

  10.1021/ic100221w
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基吲哚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 diphenyl-2-(3-methyl)indolylphosphine
  参考文献：
  名称：

  由二膦基吲哚配体负载的乙烯三聚/四聚催化剂

  摘要：

  已经开发了一类新的二膦基吲哚配体。在用 MMAO-3A 活化后，由这些双膦配体负载的 Cr 催化剂对乙烯三聚/四聚具有活性。最好的结果是通过在吲哚的 C3 位使用含有苯基的双膦配体获得的，其活性高达 364 kg/(g Cr/h)，对 1-己烯的总选择性高达 72%。 23.5%) 和 1-辛烯 (48.4%)。合成了具有代表性的四羰基铬配合物，并通过单晶 X 射线衍射对其进行了结构表征。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2021.122175
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 、 sodium ethanolate 在 diphenyl-2-(3-methyl)indolylphosphine 、 [(p-cymene)RuCl₂]₂ 作用下， 反应 4.0h， 以28.1%的产率得到正丁醇
  参考文献：
  名称：

  钌PN配体配合物催化乙醇转化为正丁醇

  摘要：

  我们报道了几种掺入混合供体膦-胺配体的钌催化剂，可将乙醇升级为先进的生物燃料正丁醇，在良好的转化率下（高达31％）显示出高选择性（≥90％）。在从将[RuCl的混合物原位形成的催化剂的2（η 6 - p -cymene）] 2和2-（二苯基膦基）乙胺（1在初始水浓度低于我们的以前报道的二膦系统的更高）所示增强的活性。初步的机理研究（电喷雾电离质谱和核磁共振波谱）表明在某些衍生物中配体辅助质子转移的可能性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b01327

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Roche Ester and its Derivatives by Rhodium‐INDOLPHOS‐Catalyzed Hydrogenation
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/adsc.200800209

  日期：2008.7.7

  lpropionate, known as the Roche ester, and several of its derivatives were successfully synthesized through asymmetric rhodium-catalyzed hydrogenation, using INDOLPHOS (diisopropyl1-[(S)-3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a′]dinaphthalen-4-yl]-3-methyl-2-indolyl}phosphine) as the chiral ligand, in excellent yield and the highest ee reported up to now (TOF over 5500 h−1 at 25 °C; up to 98% ee

  （S）-3-羟基-2-甲基丙酸酯（称为Roche酯）及其一些衍生物是使用INDOLPHOS（二异丙基1-[（S）-3,5- dioxa）通过不对称铑催化的氢化反应成功合成的作为手性配体的-4-膦酰基环庚[[2,1- a ; 3,4- a' ]二萘基-4-基] -3-甲基-2-吲哚基}膦）具有优异的收率，据报道，最高ee现在（25°C下5500 h -1下的TOF ；-40°C下ee高达98％）。
• Asymmetric Hydrogenation with Highly Active IndolPhos-Rh Catalysts: Kinetics and Reaction Mechanism
  作者：Jeroen Wassenaar、Mark Kuil、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.200903476

  日期：2010.6.11

  The mechanism of the IndolPhos–Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral olefins has been investigated by means of X‐ray crystal structure determination, kinetic measurements, high‐pressure NMR spectroscopy, and DFT calculations. The mechanistic study indicates that the reaction follows an unsaturate/dihydride mechanism according to Michaelis–Menten kinetics. A large value of KM (KM=5.01±0

  通过X射线晶体结构测定，动力学测量，高压NMR光谱和DFT计算，研究了IndolPhos–Rh催化的前手性烯烃不对称氢化的机理。机理研究表明，根据米利斯（Michaelis-Menten）动力学，该反应遵循不饱和/二氢键机理。K M的较大值（K M = 5.01±0.16  M），表明Rh-溶剂合物是催化剂的静止状态，已通过高压NMR光谱观察到。通过实验手段无法检测到的底物-催化剂复合物的DFT计算表明，主要的底物-催化剂复合物导致了产物。这种机理与先前关于与C 1对称的异位和单齿配体的不对称氢化反应机理的研究一致。
• Rhodium and iridium complexes containing diphenyl-2-(3-methyl)indolylphosphine: synthesis, structure and application in the catalytic transfer hydrogenation of ketones
  作者：Yu-Ying Kuo、Mairi F. Haddow、Adrián Pérez-Redondo、Gareth R. Owen

  DOI：10.1039/c0dt00293c

  日期：——

  F4]2 (8) was also isolated and structurally characterised. Complex 8 contains a ‘[Rh(COD)]’ fragment coordinated to the aromatic ring of the indolyl group, providing the first example of a η6 coordination mode for this ligand. The synthesised complexes were investigated for their activity in the catalytic transfer hydrogenation of ketones and found to be moderately active catalysts.

  含有最近报道的配体的许多第九族配合物的合成和表征， 二苯基-2-（3-甲基）吲哚基膦，在此介绍。配合物[RhCl（COD）PPh 2（C 9 H 8 N）}]（1），[IrCl（COD）PPh 2（C 9 H 8 N）}]（2），[RhCl（NBD） PPh 2（C 9 H 8 N）}]（3）和[Rh（COD）（MeCN）PPh 2（C 9 H 8 N）}] BF 4（4）（其中化学需氧量 = 1,5-环辛二烯， NBD = 2,5- 降冰片二烯）已通过X射线晶体学进行了结构表征。还分离了复合物[Rh 2（COD）2 N（Me）C（H）Ph）} PPh 2（C 9 H 8 N）}] [BF 4 ] 2（8）并对其结构进行了表征。复合体8包含'[铑（COD）]”片段配位到吲哚基的芳族环，从而提供的第一示例η 6对于该配体配位模式。对合成的配合物在酮的催化转移氢化中的活性进行了研究，发现它们是中等活性的催化剂。
• Highly Selective Asymmetric Rh-Catalyzed Hydroformylation of Heterocyclic Olefins
  作者：Samir H. Chikkali、Rosalba Bellini、Bas de Bruin、Jarl Ivar van der Vlugt、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja210117z

  日期：2012.4.18

  predominant ee coordination. Application of the small bite-angle ligands L1 and L2 in the highly selective asymmetric hydroformylation (AHF) of the challenging substrate 2,3-dihydrofuran (1) yielded the 2-carbaldehyde (3) as the major regioisomer in up to 68% yield (with ligand L2) along with good ee's of up to 62%. This is the first example in which the asymmetric hydroformylation of 1 is both regio- and

  合成了一小群新的手性杂化二磷配体，由膦-亚磷酰胺 L1 和 L2 以及膦-亚膦酸酯 L3a-c 组成，用于 Rh 催化的杂环烯烃不对称加氢甲酰化。在 5-10 巴合成气下的高压 (HP)-NMR 和 HP-IR 光谱已被用于表征每个配体的相应催化剂静止状态。基于吲哚的配体 L1 和 L2 导致选择性 ea 配位，而呫吨衍生系统 L3c 导致主要的 ee 配位。小咬角配体 L1 和 L2 在具有挑战性的底物 2,3-二氢呋喃 (1) 的高度选择性不对称加氢甲酰化 (AHF) 中的应用产生了 2-甲醛 (3) 作为主要区域异构体，产率高达 68% （带有配体 L2）以及高达 62% 的良好 ee。这是第一个例子，其中 1 的不对称加氢甲酰化对异构体 3 具有区域选择性和对映选择性。有趣的是，在同一反应中使用配体 L3c 完全改变了对 3-甲醛 (4) 的区域选择性，对映选择性非常高，为 91 %。配体
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation with Taddol-Based IndolPhos Ligands
  作者：Jeroen Wassenaar、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/om100236v

  日期：2010.6.28

  their use in asymmetric hydroformylation (AHF) reactions are reported. Moderate to good enantioselectivities are obtained for styrene, vinyl acetate, and allyl cyanide up to 72%, 74%, and 63% ee, respectively. High b/l ratios are obtained, which results in a high net yield of the desired chiral aldehyde. An unprecedented temperature-dependent reversal of enantioselectivity is found when using ligands

  据报道，一个基于Taddol的IndolPhos配体2a - g的小型文库及其在不对称加氢甲酰化（AHF）反应中的用途。对于苯乙烯，乙酸乙烯酯和烯丙基氰化物，分别获得了高达72％，74％和63％ee的中等至良好的对映选择性。获得高的b / l比，这导致所需手性醛的高净产率。当使用配体2d，e时，发现空前的温度依赖性对映选择性逆转，该配体基于二甲苯基衍生的Taddol在苯乙烯的Rh催化AHF中。此外，与其他所有基于（R，R）-酒石酸。配体2a和2d显示出相似的动力学曲线，最好用I型动力学来描述。氘代甲酰化实验表明，在所应用的条件下，将烯烃插入Rh-H键是不可逆的。高压NMR研究表明，氢化双羰基铑物种是催化剂的静止状态，其特征在于配体的赤道-顶配位，在顶位优选膦（异构体A）。然而，在配体2d的情况下，亚磷酰胺占据顶端位置B的异构体的自由能仅比异构体A略高。提议通过配体2d，e的异构体B和所有其