3-苯基-2H-氮丙啶-2-甲醛 | 42970-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 叠氮烷
• 中文名称: 3-苯基-2H-氮丙啶-2-甲醛
• 英文名称: 3-phenyl-2H-azirine-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 3-phenyl-2H-azirine-2-carbaldehyde；3-phenyl-2H-azirine-2-carbaldehyde；3-Phenyl-2H-aziridin-2-carbaldehyd；3-Phenyl-2H-azirin-2-carboxaldehyd；3-Phenyl-2H-azirin-2-carbaldehyd；2-Formyl-3-phenyl-2H-aziridin；3-phenyl-2H-azirene-2-carbaldehyde
• CAS: 42970-55-8
• 化学式: C₉H₇NO
• 分子量: 145.161
• InChiKey: OCRMMYPQBVFVJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45-47 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  258.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基-2H-氮丙啶-2-甲醛 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到3-苯基异恶唑
  参考文献：
  名称：

  含醛官能团的叠氮基的合成及其作为五元恶唑和异恶唑的合成工具的用途

  摘要：

  报道了一种在室温下由开链溴/氯醛合成含醛官能团的叠氮基的简单有用的方法。已经使用不同的有机金属催化剂和多种路易斯酸检查了许多3-取代的2-甲酰基-叠氮基的扩环反应的范围。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570450203
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dibromo-3-phenylpropan-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 、 sodium azide 作用下， 以 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 132.0h， 生成 3-苯基-2H-氮丙啶-2-甲醛
  参考文献：
  名称：

  3-芳基-2H-氮杂环丙烷-2-甲醛的便捷合成

  摘要：

  公开了一种以肉桂醇为原料合成 3-芳基-2H-氮杂环丙烷-2-甲醛的新方法。与先前报道的方法相比，这种新方法意味着更温和的条件和更高的总产量。关键步骤，即氮丙啶环的形成，涉及用 MnO2 处理 (Z)-3-aryl-3-azidoprop-2-en-1-ols。

  DOI：

  10.1055/s-2003-36255

文献信息

• Synthesis of 1,2-Dihydropyrimidine-2-carboxylates via Regioselective Addition of Rhodium(II) Carbenoids to 2<i>H</i>-Azirine-2-carbaldimines
  作者：Mikhail S. Novikov、Nikolai V. Rostovskii、Alexander N. Koronatov、Kirill V. Zavyalov、Grigory V. Zubakin、Alexander F. Khlebnikov、Galina L. Starova

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02484

  日期：2017.12.15

  An efficient two-step procedure “imine formation/azirine–carbenoid coupling” has been developed for the preparation of 1,2-dihydropyrimidines from azirine-2-carbaldehydes, primary amines, and diazo carbonyl compounds under Rh(II) catalysis. The formation of 1,2-dihydropyrimidines involves 100% regioselective addition of the rhodium carbenoid to endocyclic nitrogen atom of the 2H-azirine-2-carbaldimine

  已经开发了一种有效的两步法“亚胺形成/叠氮基-类胡萝卜素偶联”，用于在Rh（II）催化下由叠氮基-2-甲醛，伯胺和重氮羰基化合物制备1,2-二氢嘧啶。1,2-二氢嘧啶的形成涉及将铑类胡萝卜素100％区域选择性加成到2 H -azirine-2-carbaldimine的环内氮原子上。根据DFT计算，反应通过将叠氮基内鎓盐的金属结合配合物解离为无金属的叠氮基吡啶，进行开环生成1,5-二氮杂六-1,3,5-三烯，然后进行1,6-环化。在C 2具有两个不同的吸电子取代基的1,2-二氢嘧啶位置可以通过“ N 1 -C 2键裂解/围绕NC单键/ 1,6-环化”旋转在C 2处的立体异构中心构型进行逆解。
• Transition metal catalyzed ring opening reactions of 2-phenyl-3-vinyl substituted 2H-azirines
  作者：Albert Padwa、Thomas Stengel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.046

  日期：2004.7

  Treatment of 2-phenyl-3-vinyl-substituted 2H-azirines with Grubbs' catalyst induces a clean rearrangement and affords products derived from carbon–nitrogen bond cleavage of the 2H-azirine ring. However, when the reaction was carried out using Wilkinson's catalyst in an alcoholic solvent, the only product obtained in high yield corresponded to an α,β-unsaturated oxime.

  用Grubbs的催化剂处理2-苯基-3-乙烯基取代的2 H-叠氮基会引起干净的重排，并提供衍生自2 H-叠氮基环的碳-氮键裂解的产物。然而，当使用威尔金森氏催化剂在醇溶剂中进行反应时，唯一以高收率获得的产物对应于α，β-不饱和肟。
• A simple approach to azirines containing an aldehyde functionality and their stabilization as palladium(II) complexes
  作者：Sulagna Brahma、Jayanta K. Ray

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.086

  日期：2005.9

  A simple and useful method for the synthesis of azirines containing an aldehyde functionality, from open chain bromo/chloro-aldehydes at room temperature and their stabilization as palladium(II) complexes are reported.

  报道了一种在室温下由开链溴/氯醛合成含醛官能团的叠氮基的简单而有用的方法，该方法稳定了钯（II）配合物。
• Selective syntheses of 2H-1,3-oxazines and 1H-pyrrol-3(2H)-ones via temperature-dependent Rh(II)-carbenoid-mediated 2H-azirine-ring expansion
  作者：Kirill V. Zavyalov、Mikail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Viktoriia V. Pakalnis

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.101

  日期：2014.5

  the reaction at elevated temperatures. According to DFT-calculations a one-atom oxazine ring contraction involving ring-opening to a 2-azabuta-1,3-diene intermediate, followed by a 1,5- and 1,2-prototropic shift leads to the consecutive formation of imidoylketene and azomethine ylide, which then further undergo cyclization to the pyrrole derivative.

  2-羰基取代的2 H-叠氮基与2-氰基-2-重氮乙酸乙酯或2-重氮-3,3,3-三氟丙酸酯的Rh（II）催化反应可轻松获得2 H -1,3 -恶嗪和1 H-吡咯-3（2 H）-ones 。这些化合物可以使用温度作为唯一变化的参数，从相同的原料中选择性制备。两种杂环产物的共同前体2-azabuta-1,3-diene中间体在动力学控制下异构化为2 H -1,3-恶嗪，而1 H -pyrrol-3（2 H）-一个是在高温下反应的唯一产物。根据DFT计算，一个原子的恶嗪环收缩涉及开环成2-azabuta-1,3-二烯中间体，然后发生1,5-和1,2-质子性位移，导致连续形成亚氨基酰亚胺基和甲亚胺叶立德，然后进一步进行环化为吡咯衍生物。
• Donor‐Acceptor Cyclopropanes: Activation Enabled by a Single, Vinylogous Acceptor
  作者：Nils L. Ahlburg、Oliver Hergert、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.202214390

  日期：2023.1.2

  A new class of donor-acceptor cyclopropanes bearing only a single, vinylogous acceptor moiety is presented. The system is capable of cycloadditions through Brønsted or Lewis acid catalysis with numerous reagents: aldehydes, ketones, thioketones, nitriles, naphth-2-ols, cyclopropanes, nitrones and isobenzofurans. The mechanism was explored in detail by kinetic and mechanistic experiments.

  提出了一类新的供体-受体环丙烷，其仅带有单个插烯受体部分。该系统能够通过布朗斯台德或路易斯酸催化与多种试剂进行环加成：醛、酮、硫酮、腈、萘-2-醇、环丙烷、硝酮和异苯并呋喃。通过动力学和机械实验详细探讨了该机制。