2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-D-glucopyranose | 72174-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-D-glucopyranose
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-D-glucose；2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α/β-D-glucopyranose；(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-2-thiol
• CAS: 72174-24-4
• 化学式: C₃₄H₃₆O₅S
• 分子量: 556.723
• InChiKey: LJMMNXCZSYDRSR-BKJHVTENSA-N

物化性质

• 沸点：
  671.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-D-glucopyranose 在 吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3R,4S,5R,6R)-2-methylsulfinylsulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of carbohydrate thionolactones

  摘要：

  Carbohydrate thionolactones may be efficiently synthesized from the corresponding 1-thio sugars via a two-step procedure involving formation of a glycosyl phenylthiosulfinate by treatment with either phenylsulfinyl chloride or 1-(phenylsulfinyl)piperidine (BSP), and subsequent thermal elimination in toluene. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.03.104
• 作为产物：
  描述：

  phenyl-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-d-glucopyranosyl)disulfide 在 三丁基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以12%的产率得到苯基2,3,4,6-四-O-苄基-1-硫代-beta-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  从二硫键连接到硫醚连接的糖蛋白。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200704381

文献信息

• One-pot synthesis of carbohydrate thionolactones from 1-thiosugars
  作者：Brendan L. Wilkinson、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.05.145

  日期：2008.8

  commercially available tert-butylsulfinyl chloride in toluene at room temperature, followed by thermolysis. The method can also be used to generate reactive thioaldehydes and thioketones directly from thiols, which can be trapped in situ with a suitable diene.

  为碳水化合物thionolactones的从合成的一般和高效的一锅法相应的1- thiosugar是描述涉及一中间的糖基的形成小号-叔丁基硫代亚磺酸酯在原位治疗与市售硫醇的叔丁基亚磺酰氯在室温下甲苯，然后热解。该方法还可用于直接从硫醇生成反应性硫醛和硫酮，这些硫醇和硫酮可用合适的二烯就地捕获。
• Synthesis of Thio-Linked Disaccharides by 1→2 Intramolecular Thioglycosyl Migration:  Oxacarbenium versus Episulfonium Ion Intermediates
  作者：Blair D. Johnston、B. Mario Pinto

  DOI：10.1021/jo000226k

  日期：2000.7.1

  2-thio-linked methyl sophorosides or methyl kojibiosides is described. The method involves the 1-->2-migration of the thioglucopyranosyl portion of the nonreducing disaccharide with inversion of configuration at C-2 of the mannopyranose ring and concomitant formation of the methyl glucopyranoside. The thioglucosyl migration does not occur when electron-withdrawing benzoate protecting groups are present

  描述了1，1′-硫基连接的吡喃葡萄糖基α-D-甘露吡喃糖苷到1，2-硫基连接的甲基槐糖苷或甲基曲霉生物苷的转化。该方法涉及非还原性二糖的巯基吡喃葡萄糖基部分的1→2迁移，其中甘露吡喃糖环的C-2构型反转，并伴随形成甲基吡喃葡萄糖苷。当存在吸电子苯甲酸酯保护基团时，不会发生硫代葡萄糖基迁移。重排发生时在迁移的硫葡糖苷中保留构型，但是甲基糖苷以α-和β-异构体的混合物形式形成。这归因于涉及氧杂碳鎓离子中间体而不是表ulf离子中间体的机理。
• Synthesis of Deoxyglycosides by Desulfurization under UV Light
  作者：Jian-Tao Ge、Ying-Ying Li、Jun Tian、Rong-Zhen Liao、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00896

  日期：2017.7.7

  performed to develop a highly efficient method whereby desulfurization could be completed in 0.5 h under ultraviolet light, at room temperature, and in the presence of trialkylphosphine. Using this method, deoxyglycosides could be produced from sulfur-containing glycosides in almost quantitative yields. The much higher reactivity of desulfurization with triethylphosphine versus that with triethylphosphite

  进行这项研究是为了开发一种高效的方法，该方法可以在紫外线，室温，三烷基膦的存在下于0.5小时内完成脱硫。使用这种方法，可以几乎定量地从含硫糖苷生产脱氧糖苷。还讨论了用三乙基膦进行脱硫的反应性比用亚磷酸三乙酯进行脱硫的反应性高得多。
• Directed Dehydrogenative Copper‐Catalyzed C−H Thiolation in Pseudo‐Anomeric Position of Glycals using Thiol and Thiosugar Partners
  作者：Linlin Li、Lynda Mahri、Morgane de Robichon、Maha Fatthalla、Angélique Ferry、Samir Messaoudi

  DOI：10.1002/adsc.202200557

  日期：2022.9.20

  The synthesis of 1-thiotrehaloses and thioglycals by a directed copper-catalyzed dehydrogenative C−H thiolation of the pseudo-anomeric bond of glycals is described. The use of aminoquinoline-containing glycals as well as thiosugars or thiols as coupling partners led to the synthesis of a library of thioglycosides in moderate to good yields.

  描述了通过定向铜催化的糖醛假异头键的脱氢 C-H 硫醇化合成 1-硫代海藻糖和硫糖醛。使用含氨基喹啉的糖苷以及硫代糖或硫醇作为偶联配偶体，可以以中等至良好的产率合成硫糖苷类库。
• Efficient <i>O</i>- and <i>S</i>-glycosylation with <i>ortho</i>-2,2-dimethoxycarbonylcyclopropylbenzyl thioglycoside donors by catalytic strain-release
  作者：Han Ding、Jian Lv、Xiao-Lin Zhang、Yuan Xu、Yu-Han Zhang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d3sc06619c

  日期：2024.3.6

  facile chemical access to the challenging S-glycosides. Because the activation conditions of conventional glycosyl donors and our CCPB thioglycoside are orthogonal, our novel donor is amenable to controlled one-pot glycosylation reactions with conventional donors for expeditious access to complex glycans. The strain-release glycosylation is applied to the assembly of a tetrasaccharide of O-polysaccharide

  我们在此提出了一种使用合理设计的邻-2,2-二甲氧基羰基环丙基苄基（CCPB）硫代糖苷供体的菌株释放糖基化方法。供体通过温和 Sc(OTf) 3催化的远程可激活供体-受体环丙烷 (DAC) 的亲核开环而被激活。我们的新糖基化方法可有效合成O -、 N - 和S - 糖苷，为获得具有挑战性的S - 糖苷提供了简便的化学途径。由于传统糖基供体和我们的 CCPB 硫代糖苷的激活条件是正交的，因此我们的新型供体适合与常规供体进行受控的一锅糖基化反应，以快速获得复杂的聚糖。菌株释放糖基化应用于大肠杆菌O-33 O-多糖四糖的一锅组装及1,1'-S-连接糖苷口服半乳糖凝集素3（Gal-3）抑制剂的合成，TD139，证明构建O-和S-糖苷的新方法的多功能性和有效性。