diethyl 2,2-bis(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)malonate | 1046817-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2,2-bis(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2,2-bis(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 1046817-94-0
• 化学式: C₁₉H₃₂O₄Si₂
• 分子量: 380.632
• InChiKey: KNHQWEYTTIPIQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diiron nonacarbonyl 、 diethyl 2,2-bis(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)malonate 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到(2,4-bis(trimethylsilyl)-7-bis(ethylcarboxylate)bicyclo[3.3.0]hepta-1,4-dien-3-one)iron tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  双功能（环戊二烯酮）铁-三羰基配合物：合成，计算研究及在还原胺化中的应用

  摘要：

  氢气压力下的还原胺化是有机化学中从醛或酮中获取胺衍生物的重要过程。Knölker的络合物已被证明是该反应中有效的铁催化剂。为了确定取代基对环戊二烯酮辅助配体的影响，合成了一系列改性的克诺尔配合物，并进行了充分表征。这些配合物也被转化为类似的乙腈-二羰基铁配合物。在模型反应中评估并比较了这些配合物的催化活性。还报道了该反应的范围。为了获得机械方面的见识，还进行了氘标记实验和DFT计算。

  DOI：

  10.1002/chem.201302432
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 diethyl 2,2-bis(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  双功能（环戊二烯酮）铁-三羰基配合物：合成，计算研究及在还原胺化中的应用

  摘要：

  氢气压力下的还原胺化是有机化学中从醛或酮中获取胺衍生物的重要过程。Knölker的络合物已被证明是该反应中有效的铁催化剂。为了确定取代基对环戊二烯酮辅助配体的影响，合成了一系列改性的克诺尔配合物，并进行了充分表征。这些配合物也被转化为类似的乙腈-二羰基铁配合物。在模型反应中评估并比较了这些配合物的催化活性。还报道了该反应的范围。为了获得机械方面的见识，还进行了氘标记实验和DFT计算。

  DOI：

  10.1002/chem.201302432

文献信息

• Remarkable Activation of an Alkyne [2+2+2]-Cycloaddition Catalyst, 2-Iminomethylpyridine (dipimp)/CoCl2·6H2O/Zn, by a Phthalate Additive
  作者：Sentaro Okamoto、Yu-ki Sugiyama、Takuma Kariwa、Tetsuya Sakurada

  DOI：10.1055/s-0032-1317318

  日期：——

  A catalyst for alkyne [2+2+2]-cycloaddition reactions, 2-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethylpyridine (dipimp)/CoCl2 center dot 6H(2)O/Zn, can be effectively activated by addition of a catalytic amount of dialkyl phthalate to enable reactions that cannot proceed under unactivated conditions. The activation by adding phthalate was ligand- and solvent-dependent, and it was unique to dipimp and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). With use of diphosphine ligand instead of dipimp or with use of tetrahydrofuran (THF) instead of NMP, no activation by a phthalate additive was observed. This simple method of catalyst activation with use of inexpensive, commercially available compounds is highly practical and may find many applications.