dimethyl 5-oxo-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-pentalene-2,2-dicarboxylate | 146917-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 5-oxo-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-pentalene-2,2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 5-oxo-3,3a,4,5-tetrahydropentalene-2,2(1H)-dicarboxylate；Dimethyl 5-oxo-1,3,3a,4-tetrahydropentalene-2,2-dicarboxylate
• CAS: 146917-55-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₅
• 分子量: 238.24
• InChiKey: LDHHXMYYVYLWJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 5-oxo-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-pentalene-2,2-dicarboxylate 在 cobalt nanoparticles on charcoal 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 130.0 ℃ 、2.53 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以95%的产率得到(3aR,6aS)-5-Oxo-hexahydro-pentalene-2,2-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cobalt Nanoparticles on Charcoal:  A Versatile Catalyst in the Pauson−Khand Reaction, Hydrogenation, and the Reductive Pauson−Khand Reaction

  摘要：

  [GRAPHICS]Dispersions of nanometer-sized cobalt particles with very high stability were prepared in charcoal and analyzed by electron microscopy and X-ray analysis. The resulting cobalt nanoparticles on charcoal (CNC) were successfully used as a catalyst for the carbonylative cycloaddition of alkyne, alkene, and carbon monoxide (Pauson-Khand reaction), hydrogenation, and the reductive Pauson-Khand reaction.

  DOI：

  10.1021/ol0268889
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到dimethyl 5-oxo-2,3,3a,4-tetrahydro-1H-pentalene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rate Enhancement of the Pauson–Khand Reaction by Primary Amines

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199728011

文献信息

• Features and Applications of [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Alkylations of Unsymmetrical Allylic Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Anna J. Smith、Kristy Tran、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo701290b

  日期：2007.11.1

  A novel regio- and stereoselective [Rh(CO)2Cl]2-catalyzed allylic alkylation of unsymmetrical allylic carbonates was discovered. The regioselectivity of the reaction favors product ratios in which substitution occurs at the carbon bearing the leaving group. When an enantiomerically enriched carbonate (≥99% ee) was examined, the Rh(I)-catalyzed allylic alkylation proceeded stereoselectively to provide

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。
• Thioureas as Ligands in the Pd-Catalyzed Intramolecular Pauson−Khand Reaction
  作者：Yefeng Tang、Lujiang Deng、Yangdong Zhang、Guangbin Dong、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol050410y

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] The thiourea-Pd complex was established as a novel type of catalyst in the PKR of allylpropargylamine, and the demonstrated chemistry may prove to be valuable for developing thiuorea as a ligand for the Pd-catalyzed Pauson-Khand reaction.

  [反应：参见正文]硫脲-Pd络合物被确立为烯丙基炔丙基胺PKR中的新型催化剂，并且已证明的化学方法对于开发硫脲作为Pd催化的Pauson-Khand反应的配体可能具有重要的价值。
• Tetramethyl Thiourea/Co₂(CO)₈-Catalyzed Pauson−Khand Reaction under Balloon Pressure of CO
  作者：Yefeng Tang、Lujiang Deng、Yandong Zhang、Guangbin Dong、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol047651a

  日期：2005.2.1

  A Pauson-Khand type of conversion of enynes to bicyclic cyclopentenones employing the commercially available Co2(CO)8 and tetramethylthiourea (TMTU) as catalysts is described. This method allows a variety of enynes with diverse functional groups to be cyclized into cyclopentenones of interest. [reaction: see text]

  描述了使用商业可得的Co 2（CO）8和四甲基硫脲（TMTU）作为催化剂的烯炔向双环环戊烯酮的Pauson-Khand型转化。该方法允许将具有不同官能团的多种烯炔环化成目标环戊烯。[反应：看文字]
• Effect of Lithium Chloride on Tuning the Reactivity of Pauson-Khand Reactions­ Catalyzed by Palladium-Tetramethylthiourea
  作者：Jia-Hua Chen、Aiwen Lei、Zhen Yang、Lu-Jiang Deng、Jing Liu、Ji-Qing Huang、Yanhe Hu、Mao Chen、Yu Lan

  DOI：10.1055/s-2007-983796

  日期：2007.8

  A general and robust transition-metal-catalyzed Pauson-Khand reaction is still difficult to achieve. In this contribution, we describe our recent observations on the effect of lithium chloride on Pauson-Khand reactions catalyzed by palladium(II) chloride-tetra-methylthiourea; this allows structurally diverse cyclopentenones to be prepared effectively.

  仍然难以实现通用且稳健的过渡金属催化的 Pauson-Khand 反应。在这篇文章中，我们描述了我们最近对氯化锂对氯化钯（II）-四甲基硫脲催化的 Pauson-Khand 反应影响的观察；这允许有效地制备结构多样的环戊烯酮。
• CoBr2–TMTU–zinc catalysed-Pauson–Khand reaction
  作者：Yuefan Wang、Lingmin Xu、Ruocheng Yu、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1039/c2cc17971g

  日期：——

  A cobalt–TMTU complex, derived from the in situ reduction of CoBr2 with Zn in the presence of TMTU, can catalyze Pauson–Khand reaction at a balloon pressure of CO, which enables the synthesis of structurally diverse cyclopentenones. This catalytic system works efficiently for both intermolecular and intramolecular PK reactions.

  一种钴-TMTU复合物，由CoBr2在TMTU存在下与锌原位还原得到，可以催化在二氧化碳气球压力下进行Pauson-Khand反应，从而合成结构多样的环戊烯酮。该催化系统对分子间和分子内的PK反应均有效。