环己羧酸,1-(3-丁烯基)-,甲基酯 | 127827-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 环己羧酸,1-(3-丁烯基)-,甲基酯
• 英文名称: 1-(3-butenyl)-1-carbomethoxycyclohexane
• 英文别名: 1-but-3-enyl-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester；Methyl 1-but-3-enylcyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 127827-61-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: SCJYMWHTWZBYEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.942±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己羧酸,1-(3-丁烯基)-,甲基酯 在 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 manganese(III) acetylacetonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  调节烷氧基自由基从环化到 1,2-甲硅烷基转移的反应性：β-取代环醇的立体选择性合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种非对映选择性构建β-取代的环戊醇和环丁醇的激进策略。反应的成功归因于在烷氧基环化为烯烃时有利的自由基 1,2-甲硅烷基转移。该反应显示出广泛的底物范围和广泛的官能团耐受性。该方法的合成潜力在克级反应和各种螺环化合物的简便合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00428
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 环己甲酸甲酯 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 环己羧酸,1-(3-丁烯基)-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  不饱和醛的光还原环化：容易获得螺环分子

  摘要：

  ω-不饱和醛的光还原环化是导致取代的环烷醇的有效方法。此过程用作螺环分子的便捷方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)70697-6

文献信息

• Asymmetric “Clip-Cycle” Synthesis of Pyrrolidines and Spiropyrrolidines
  作者：Christopher J. Maddocks、Kristaps Ermanis、Paul A. Clarke

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03090

  日期：2020.10.16

  increasingly important scaffolds in drug discovery programs, is reported. Cbz-protected bis-homoallylic amines were activated by “clipping” them to thioacrylate via an alkene metathesis reaction. Enantioselective intramolecular aza-Michael cyclization onto the activated alkene, catalyzed by a chiral phosphoric acid, formed a pyrrolidine. The reaction accommodated a range of substitutions to form 2,2- and 3,3-disubstituted

  据报道，在药物发现计划中，越来越重要的2,2-和3,3-二取代的吡咯烷和螺吡咯烷的不对称“夹子循环”合成已经得到发展。Cbz保护的双均烯丙基胺是通过烯烃易位反应将其“剪切”为硫代丙烯酸酯而活化的。通过手性磷酸催化的对映选择性分子内氮杂-Michael环化到活化的烯烃上，形成吡咯烷。反应进行了一系列取代，形成了具有高对映选择性的2，2-和3，3-二取代的吡咯烷和螺吡咯烷。通过与含酮和含氧酸酯的底物进行比较，证明了硫酯活化基团的重要性。DFT研究支持将aza-Michael环化作为决定速率和立体化学的步骤，并正确预测了主要对映异构体的形成。催化不对称合成具有“ DNA结合”和抗菌特性的N-甲基吡咯烷生物碱（R）-吡啶和（R）-bgugaine是使用“夹环”方法获得的。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Oxidative Alkylation of Unactivated Olefins
  作者：Tao Pei、Xiang Wang、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja026317b

  日期：2003.1.1

  2,4-dione catalyzed by PdCl2(CH3CN)2 (5 mol %) in the presence of CuCl2 (2.5 equiv) at room temperature for 3 h formed 2-acetyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone in 96% isolated yield. Palladium-catalyzed intramolecular oxidative alkylation tolerated a range of substitution and was applicable to the synthesis of spirobicyclic compounds and to the cyclization of zeta-alkenyl beta-keto esters.

  5,5-二甲基-8-壬烯-2,4-二酮由 PdCl2(CH3CN)2（5 mol%）在 CuCl2（2.5 当量）存在下在室温下反应 3 小时，形成 2-乙酰-3 ,6,6-三甲基-2-环己烯酮的分离产率为 96%。钯催化的分子内氧化烷基化耐受一系列取代，适用于螺双环化合物的合成和 zeta-烯基 β-酮酯的环化。
• Synthesis of 1-hydroxybicyclo[n.1.0]alkanes (n = 3 and 4) and their silyl ethers from olefinic esters via tandem intramolecular nucleophilic acyl substitution and intramolecular carbonyl addition reactions mediated by reagent
  作者：Aleksandr Kasatkin、Katsushige Kobayashi、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00160-8

  日期：1996.3

  Treatment of olefinic esters with Ti(OPr-i)4/2 i-PrMgCl reagent resulted in intramolecular nucleophilic acyl substitution and successive intramolecular carbonyl addition reactions providing 1-hydroxybicyclo[n.1.0]alkanes (n = 3 and 4) in high yields.

  与烯属酯的治疗的Ti（OPR -我）4 /2我- PrMgCl试剂导致分子内亲核酰基取代而连续的分子内羰基的加成反应提供1-羟基双环[n.1.0]烷烃（Ñ = 3和4）以高收率。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Oxidative Alkylation of 4-Pentenyl ?-Dicarbonyl Compounds
  作者：Cong Liu、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400460

  日期：2004.12.17

  to good yield as the exclusive cyclized product. Deuterium-labeling experiments provided information regarding the mechanism of the palladium-catalyzed oxidative alkylation of 4-pentenyl beta-dicarbonyl compounds.

  8-壬烯-2,4-二酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2; 5摩尔％）和化学计量的CuCl2（2.5当量）在室温下反应3小时导致氧化烷基化并以80％的分离产率形成2-乙酰基-3-甲基-2-环己烯酮。4-戊烯基β-二酮的氧化烷基化可耐受多个末端酰基，并在4-戊烯基链的C1和C3碳原子处取代。同样，在4-戊烯基链的C1，C2或C3碳原子处具有双键解构的4-戊烯基β-酮酯环化形成2-羰基烷氧基-2-环己烯酮，以中等至良好的收率作为排他的环化产物。氘标记实验提供了有关4-戊烯基β-二羰基化合物的钯催化氧化烷基化机理的信息。
• Enantioselective “clip-cycle” synthesis of di-, tri- and spiro-substituted tetrahydropyrans
  作者：Khadra Alomari、N. Sai Pavan Chakravarthy、Bastien Duchadeau、Kristaps Ermanis、Paul A. Clarke

  DOI：10.1039/d2ob00023g

  日期：——

  ω-Unsaturated alcohols were “clipped” via alkene metathesis to a thioester activating group, which was followed by a chiral phosphoric acid catalyzed intramolecular oxa-Michael cyclization to yield tetrahydropyrans and spiro-tetrahydropyrans with excellent enantioselectivity. The mechanism and origin of the enantioselectivity was probed by DFT calculations and kinetic isotope studies, where there was

  ω-不饱和醇通过烯烃复分解被“剪裁”成硫酯活化基团，随后手性磷酸催化分子内氧杂-迈克尔环化产生具有优异对映选择性的四氢吡喃和螺-四氢吡喃。通过 DFT 计算和动力学同位素研究探讨了对映选择性的机制和起源，其中计算和合成研究之间存在极好的相关性。