4-(1-cyclopropylvinyl)-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(1-cyclopropylvinyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-(1-Cyclopropylethenyl)-4-phenylbenzene
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: HPUKSPQAXFBCCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-cyclopropylvinyl)-1,1'-biphenyl 在 吡啶 、 Selectfluor 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90 %的产率得到4-(1-cyclopropyl-1,2-difluoroethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷的不同氟化反应：开环 1,5-氢氟化反应和保环 1,2-二氟化反应

  摘要：

  据报道，乙烯基环丙烷与不同亲电子试剂的不同氟化反应，可以分别通过开环1,5-氢氟化和环保留1,2-二氟化轻松合成同烯丙基单氟化物和邻位二氟化物。

  DOI：

  10.1002/asia.202300476
• 作为产物：
  描述：

  C₁₆H₁₆O 在 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 4-(1-cyclopropylvinyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  钼介导的乙烯基环丙烷与硝基芳烃的还原加氢胺化：高烯丙胺的合成

  摘要：

  已开发出钼介导的乙烯基环丙烷与硝基芳烃的还原加氢胺化反应。从容易获得的起始材料，以良好到极好的收率制备了范围广泛的取代高烯丙胺。该反应未使用贵金属催化剂，Mo(CO) 6既作为催化剂又作为还原剂。该协议为从容易获得的硝基芳烃中选择性合成取代的高烯丙胺提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00781

文献信息

• Convergent Synthesis of Dihydropyrans from Catalytic Three-Component Reactions of Vinylcyclopropanes, Diazoesters, and Diphenyl Sulfoxide
  作者：Ya-Lin Zhang、Rui-Ting Guo、Heng Luo、Xin-Shen Liang、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01992

  日期：2020.7.17

  three-component reaction of vinylcyclopropanes, diazoesters, and diphenyl sulfoxide has been developed. The reaction gives polysubstituted dihydropyrans as the reaction products. Mechanistic studies indicate that isomerization of vinylcyclopropanes gives conjugated dienes, which then undergo [4 + 2]-cycloaddition with vicinal tricarbonyl compounds generated by oxygen atom transfer from diphenyl sulfoxide

  乙烯基环丙烷，重氮酸酯和二苯亚砜的新型Rh（I）/ La（III）共催化三组分反应已得到开发。反应得到多取代的二氢吡喃，作为反应产物。机理研究表明，乙烯基环丙烷的异构化产生共轭二烯，然后与氧原子从二苯亚砜转移至重氮酸酯生成的邻三羰基化合物发生[4 + 2]-环加成反应。
• Silver-promoted oxidative sulfonylation and ring-expansion of vinylcyclopropanes with sodium sulfinates leading to dihydronaphthalene derivatives
  作者：Pu Chen、Quan Zhou、Zan Chen、Yu-Kui Liu、Yun Liang、Ke-Wen Tang、Yu Liu

  DOI：10.1039/d0ob01570a

  日期：——

  A simple and efficient silver-promoted sulfonylation and ring-expansion of vinylcyclopropanes with sodium sulfinates is established for the construction of 1-sulfonylmethylated 3,4-dihydronaphthalenes.

  将乙烯环丙烷与亚砜钠进行磺化和环扩张，通过银催化实现了简单高效的方法，用于构建1-磺酰甲基化3,4-二氢萘烯。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Hydrosilylation of Vinylcyclopropanes
  作者：Peng-Wei Long、Tao He、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02751

  日期：2020.9.18

  reported. For the majority of VCPs, little or no ring opening of the cyclopropyl unit is observed. Conversely, for VCPs with bulky R groups, such as ortho-substituted aryl rings or branched alkyl residues, ring opening is the exclusive reaction pathway. This finding is explained by the thwarted hydride delivery to a sterically shielded, β-silicon-stabilized cyclopropylcarbinyl cation intermediate.

  据报道，强硼路易斯酸B（C 6 F 5）3催化乙烯基环丙烷（VCP）的硅氢化。对于大多数VCP，观察到很少或没有环丙基单元的开环。相反，对于具有庞大R基团的VCP，例如邻位取代的芳基环或支链烷基残基，开环是唯一的反应途径。这一发现可以通过阻止氢化物向空间屏蔽的，β-硅稳定的环丙基羰基阳离子中间物的传递来解释。
• Silylium‐Ion‐Promoted (5+1) Cycloaddition of Aryl‐Substituted Vinylcyclopropanes and Hydrosilanes Involving Aryl Migration
  作者：Tao He、Guoqiang Wang、Vittorio Bonetti、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202004320

  日期：2020.7.13

  A transition‐metal‐free (5+1) cycloaddition of aryl‐substituted vinylcyclopropanes (VCPs) and hydrosilanes to afford silacyclohexanes is reported. Catalytic amounts of the trityl cation initiate the reaction by hydride abstraction from the hydrosilane, and further progress of the reaction is maintained by self‐regeneration of the silylium ions. The new reaction involves a [1,2] migration of an aryl

  据报道，芳基取代的乙烯基环丙烷（VCP）和氢硅烷可进行无过渡金属（5 + 1）环加成反应，得到硅环己烷。催化量的三苯甲基阳离子通过从氢化硅烷中夺取氢化物来引发反应，并通过硅离子的自我再生来保持反应的进一步进展。新的反应涉及芳基的[1,2]迁移，最终提供4取代3取代的芳基硅烷环己烷衍生物作为主要产物。各种控制实验和量子化学计算都支持了一种机理图，其中通过环丙烷环分子内稳定的甲硅烷基离子可以进行动力学上有利的协同[1,2]芳基迁移/环扩展或参与环丙烷-环丙烷重排。
• Copper-promoted cyanoalkylation/ring-expansion of vinylcyclopropanes with α-C–H bonds in alkylnitriles toward 3,4-dihydronaphthalenes
  作者：Zan Chen、Quan Zhou、Qing-Nan Chen、Pu Chen、Bi-Quan Xiong、Yun Liang、Ke-Wen Tang、Jun Xie、Yu Liu

  DOI：10.1039/d0ob01864c

  日期：——

  A copper-promoted oxidative cyanomethylation/ring-expansion of vinylcyclopropanes with α-C(sp3)–H bonds in alkyl nitriles is established for the generation of 1-cyanoethylated 3,4-dihydronaphthalenes. This cyanomethylation/ring-expansion involves a radical pathway and proceeds via cyanomethyl radical formation, radical addition and ring-expansion. This ring-expansion strategy offers a highly atom-economical

  建立了铜促进的烷基腈中具有 α-C(sp 3 )-H 键的乙烯基环丙烷的氧化氰甲基化/扩环，用于生成 1-氰乙基化 3,4-二氢萘。这种氰甲基化/扩环涉及自由基途径，并通过氰甲基自由基形成、自由基加成和扩环进行。这种扩环策略为构建含腈的 3,4-二氢萘提供了一条高度原子经济的路线，可以在简单的条件下将其转化为其他有用的产品。