4,5-bis(dimethylsilyl)-9,9-dimethylxanthene | 226943-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,5-bis(dimethylsilyl)-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilane)；9,9-dimethyl-4,5-bis(dimethylsilyl)xanthene；xantsilH2；(9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)H2；(5-Dimethylsilyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-dimethylsilane
• CAS: 226943-15-3
• 化学式: C₁₉H₂₆OSi₂
• 分子量: 326.586
• InChiKey: GRAXQYRQXQLTHC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.9±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(carbonyl)(pentamethylcyclopentadienyl)methyltungsten 、 4,5-bis(dimethylsilyl)-9,9-dimethylxanthene 以 正戊烷 为溶剂， 以80%的产率得到(η5-C5Me5)W(κ2-Si,Si-9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)(CO)2H
  参考文献：
  名称：

  具有不稳定的三齿三齿黄嘌呤配体和tBuCN容易插入W-Si键的第6组金属络合物[xantil =（9,9-二甲基x吨-4,5-二基）双（二甲基甲硅烷基）]。

  摘要：

  报道了具有a 3（Si，Si，O）配位模式的）吨基双（甲硅烷基）配体（xantil）的钨和钼配合物的合成和表征，其中将tBuCN插入钨-硅键导致形成eta2-亚氨基酰基复合物。

  DOI：

  10.1039/b512759a
• 作为产物：
  描述：

  Ru{κ³(Si,O,Si)-xantsil}(CO){P(NC4H8)₃} 在 三甲氧基硅烷 、 二苯基乙炔 作用下， 以 全氘代环己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 4,5-bis(dimethylsilyl)-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  双（甲硅烷基）氨基膦配合物催化芳烃的串联氢化硅烷化/ o -C-H硅烷化

  摘要：

  通过连续的反式-选择性氢化硅烷化和前所未有的反应ö与含氢硅烷arylalkynes的-C-H甲硅烷基化物通过使用钌配合物催化剂的钌开发{κ 3（硅，Õ，硅）-xantsil}（CO）（PR 3）（ R ＝ NC 4 H 8（1-Pyrr），NC 5 H 10（1-Pip）；黄体素＝（9，9-二甲基x吨-4，5-二基）双（二甲基甲硅烷基））。该反应在40–60°C的温和加热下进行，得到新颖的2，α-双甲硅烷基化（Z）-二苯乙烯或（Z）-苯乙烯衍生物2以及等摩尔量的（E）-/（Z）-芳基烯烃作为副产物。通过使用由较小体积的三氨基膦P（NC 4 H 8）3和具有中等体积和吸电子取代基的氢硅烷HSiMe（OSiMe 3）2连接的催化剂1-Pyrr，形成2的选择性达到最大。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00528

文献信息

• Synthesis of ruthenium–bis(silyl) chelate complexes without carbonyl ligands by reactions of a bis(allyl)ruthenium(II) complex with bis(hydrosilyl)xanthene and phosphines
  作者：Takeo Kitano、Takashi Komuro、Keita Sato、Hiromi Tobita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121316

  日期：2020.7

  Ruthenium complexes bearing a xanthene-based bis(silyl) chelate ligand without CO ligands, Ru(κ3Si,O,Si-xantsil)(H)[PCy2(η3-C6H8)] (1) and Ru(κ2Si,Si-xantsil)(η6-toluene)(L) (L = cyclooctene (coe) (2) and PPh3 (3)), were synthesized by reactions of Ru(η3-2-methylallyl)2(cod) (A, cod = 1,5-cyclooctadiene) with 4,5-bis(dimethylsilyl)-9,9-dimethylxanthene (xantsilH2) in the presence of phosphines PR3

  钌络合物轴承呫吨二（甲硅烷基）螯合配体无CO的配体，钌（κ 3的Si，O，硅-xantsil）（H）[PCY 2（η 3 -C 6 ħ 8）]（1）和Ru （κ 2的Si，硅-xantsil）（η 6 -甲苯）（L）（L =环辛烯（COE）（2）和PPH 3（3）），由Ru中的反应合成（η 3 -2-甲基烯丙基）2（鳕鱼）（A，鳕鱼= 1,5-环辛二烯）与4,5-双（二甲基甲硅烷基）-9,9-二甲基x吨（xantsilH 2）在存在膦PR 3的情况下（R =环己基（Cy），环戊基（Cyp）和Ph）在60°C的环己烷或甲苯中。配合物1 - 3分别完全表征通过X射线晶体学和NMR光谱。与PCY的反应的情况下3，复杂1轴承膦-η 3环己烯基经由三个属活化形成螯合配体3上的环己基和1,5-环辛二烯，以环辛烯的加氢-C-H键。复杂3被发现经历η的交换6在室温下用苯-甲苯配位体。
• Synthesis of a 14-electron iridium(III) complex with a xanthene-based bis(silyl) chelate ligand (xantsil): A distorted seesaw-shaped four-coordinate geometry and reactions leading to 16-electron complexes
  作者：Takashi Komuro、Keisuke Furuyama、Takeo Kitano、Hiromi Tobita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.09.009

  日期：2014.2

  Synthesis, structure determination, and reactions of a 14-electron four-coordinate iridium(III) complex bearing a xanthene-based bis(silyl) chelate ligand, i.e., Irκ2(Si,Si)-xantsil}(PCy3)Cl (1a, xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)), are reported. A precursor of 1a, the 16-electron (dihydrido)iridium(V) complex Irκ2(Si,Si)-xantsil}(H)2(PCy3)Cl (2), was prepared by the reaction

  合成，结构确定，和一个14-电子四坐标铱（III）络合物轴承呫吨二（甲硅烷基）螯合配位体的反应，即，IR κ 2（硅，硅）-xantsil}（PCY 3）报道了Cl（1a，xantil =（9,9-二甲基x吨-4,5-二基）双（二甲基甲硅烷基））。的前体1a中，16电子（dihydrido）铱（V）络合物的Ir κ 2（硅，硅）-xantsil}（H）2（PCY 3）氯（2），通过反应制备[的IrCl -（coe）2 ] 2（coe ＝环辛烯）与4，5-双（二甲基甲硅烷基）-9，9-二甲基x吨（xantsilH 2）和PCy 3。2与3,3-二甲基丁-1-烯（一种氢受体）的脱氢反应提供1a及其异构体1b（缩写为1a  +  1b）与2，2-二甲基丁烷的混合物。由1a  +  1b的CH 2 Cl 2溶液获得的单晶仅包含异构体1a。其中一种晶体的X射线晶体结构分析表明1a采用扭曲的跷跷板形状的四坐标几何结构，其中通过PCy
• Extremely Facile Arene Exchange on a Ruthenium(II) Complex Having a Novel Bis(silyl) Chelate Ligand (9,9-Dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl) (Xantsil)
  作者：Hiromi Tobita、Kenji Hasegawa、Jim Josephus Gabrillo Minglana、Lung-Shiang Luh、Masaaki Okazaki、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/om990168x

  日期：1999.5.1

  Thermolysis of Ru3(CO)12 in the presence of 4,5-bis(dimethylsilyl)-9,9-dimethylxanthene (xantsilH2) (1) at 120 °C afforded cis-Ru(CO)4(xantsil) [2; xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)] as a main product. Isolated 2 reacted with toluene on reflux to give cis-Ru(CO)(xantsil)(η6-C6H5CH3) (3). The η6-toluene ligand of 3 was cleanly replaced with η6-benzene at room temperature by

  在4,5-双（二甲基甲硅烷基）-9,9-二甲基x吨（xantsilH 2）（1）存在下，在120°C下对Ru 3（CO）12进行热解，得到顺式-Ru（CO）4（xantil）[ 2 ; xantil =（9,9-二甲基x吨-4,5-二基）双（二甲基甲硅烷基）]为主要产品。分离2与甲苯反应上回流，得到顺式-Ru（CO）（xantsil）（η 6 -C 6 H ^ 5 CH 3）（3）。的η 6的-甲苯配位体3被干净地η替换6-室温下，只需将3溶于苯即可。
• Synthesis and characterisation of hydrido molybdenum and tungsten complexes having a hemilabile tridentate Si,Si,O-ligand: observation of stepwise hydrosilylation of a nitrile to form an N-silylimine on the metal centre
  作者：Takashi Komuro、Rockshana Begum、Rikima Ono、Hiromi Tobita

  DOI：10.1039/c0dt01047b

  日期：——

  Photoinduced decarbonylation of Cp*M(CO)3Me (M = Mo and W, Cp* = η5-C5Me5) in the presence of xantsilH2 [xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)] in pentane gave bis(silyl)hydrido complexes Cp*M(κ2Si,Si-xantsil)(CO)2(H) (1a: M = Mo and 1b: M = W) through two-fold Si–H oxidative addition and methane elimination. Further irradiation of 1a,b in toluene afforded tridentate xantsil complexes

  的的Cp * M（CO）的光致脱羰3我（M = Mo和W中，Cp * =η 5 -C 5我5）在xantsilH存在2 [xantsil =（9,9-二甲基-4,5-二基）双（二甲基甲硅烷基）]在戊烷得到双（甲硅烷基）氢基络合物的Cp * M（κ 2的Si，硅-xantsil）（CO）2（H）（1A：M = Mo和1b中：M = W）通过两个倍的Si-H的氧化加成和甲烷消除。进一步辐照1a，b in甲苯得到三齿xantsil络合物的Cp * M（κ 3的Si，硅，ö -xantsil）（CO）（H）（图2a：M = Mo和2b中：M = W）经由CO离解。配合物2a，b与腈的反应导致C N三键的化学计量氢化硅烷化。因此，室温下2a，b与t- BuCN的反应通过将腈插入M-Si键中而得到N-硅酰亚胺基络合物3a，b，产物缓慢异构化为相应的N-硅酰亚胺基络合物4a，b通过分子内氢迁移。另一方面
• Iron, Ruthenium, and Osmium Complexes Supported by the Bis(silyl) Chelate Ligand (9,9-Dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl):  Synthesis, Characterization, and Reactivity
  作者：Jim Josephus G. Minglana、Masaaki Okazaki、Kenji Hasegawa、Lung-Shiang Luh、Nobukazu Yamahira、Takashi Komuro、Hiroshi Ogino、Hiromi Tobita

  DOI：10.1021/om700720s

  日期：2007.11.1

  xanthene. UV irradiation of [Fe(CO)5] and 1a in dichloromethane provided cis-[Fe(xantsil)(CO)4] (2), while thermal reactions of [M3(CO)12] (M = Ru and Os) and 1a provided cis-[M(xantsil)(CO)4] (M = Ru (3) and Os (4)). In the course of the synthetic study on 3, formation of [Ru3(xantsil)(μ-H)2(CO)10] (5) was confirmed and independently synthesized by the reaction of [Ru3(CO)10(CH3CN)2] with 1a. Thermolysis

  通过对9的4,5-位进行二锂化反应制备具有x吨骨架的双（甲硅烷基）型双齿配体前体xantil-H 2（1a）和2,7-二-叔丁基xantil-H 2（1b）。在四甲基乙二胺（TMEDA）存在下，使用正丁基锂使用1,9-二甲基x吨或2,9-二叔丁基-9,9-二甲基x吨，然后用氯二甲基硅烷处理。根据1b的X射线衍射分析，如在core吨中两个芳环的两个最小二乘平面之间的6.2（2）°二面角观察到的the吨芯接近于平面。紫外线照射下的[Fe（CO）5 ]和1a在二氯甲烷中提供顺式-[Fe（xantil）（CO）4 ]（2），而[M 3（CO）12 ]（M = Ru和Os）和1a的热反应提供顺式-[M（xantil）（CO）4] ）4 ]（M ＝ Ru（3）和Os（4））。在3的合成研究过程中，证实了[Ru 3（xantil）（μ-H）2（CO）10 ]（5）的形成，并通过[Ru 3（CO）10（CH