N,N-diethyl-4-methyl-2-(trimethylsilyl)benzenesulfonamide | 349485-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-4-methyl-2-(trimethylsilyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N,N-diethyl-4-methyl-2-trimethylsilylbenzenesulfonamide
• CAS: 349485-65-0
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₂SSi
• 分子量: 299.51
• InChiKey: JSVLXTGSYRQRAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-4-methyl-2-(trimethylsilyl)benzenesulfonamide 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以76%的产率得到N,N-diethyl-2-iodo-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  有指导的基于原位金属化的方法。卤代，亚硝基和硼基诱导的ipso-去甲硅烷基化。链接到原位Suzuki反应。

  摘要：

  [反应：请参见文本]在标准的亲电子卤化条件下处理DoM衍生的甲硅烷基化芳族化合物2-4，可干净地获得ipso脱水产物5-7，而将甲氧基取代的类似物8、9硝化可生成非ipso异构体10、12和11、13受硅空间效应控制。2a，3a和20的顺序ipso-borodesilylation，然后在Pd催化条件下用芳基卤化物处理，构成了原位Suzuki-Miyaura交叉偶联方案，实现了联芳基和杂联芳基23。

  DOI：

  10.1021/ol0506563
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 N,N-二乙基对甲苯磺酰胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到N,N-diethyl-4-methyl-2-(trimethylsilyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  仲和叔对甲苯磺酰胺的选择性邻位和苄基官能化。异丙苯溴化甲硅烷基化和铃木交叉偶联反应。

  摘要：

  已使用n-BuLi对仲磺酰胺1和叔磺酰胺2进行了动力学与热力学去质子研究。虽然1和2均显示动力学原位金属化，但热力学条件分别导致原位和苄基去质子化（图1和2）。使用n-BuLi / KOtBu超碱金属化1会导致区域选择性苄基金属化（图4）；还简要探讨了LDA的去质子化。所开发条件的应用允许合成多种磺酰胺产物5a-e，6a-e，7a，b和8a-e。异丙基-溴脱甲硅基反应得到磺酰胺9a，b，而铃木的交叉偶联反应得到联芳基磺酰胺11a-c。

  DOI：

  10.1021/jo001402s

文献信息

• Au-Catalyzed Oxidative Arylation: Chelation-Induced Turnover of <i>ortho</i>-Substituted Arylsilanes
  作者：Matthew P. Robinson、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/acscatal.8b02302

  日期：2018.8.3

  ortho-Substituted aryl silanes have previously been found to undergo much slower Au-catalyzed intermolecular arylation than their m,p-substituted isomers, with many examples failing to undergo turnover at all. A method to indirectly quantify the rates of C–Si auration of o-substituted aryl silanes, under conditions of turnover, has been developed. All examples are found to undergo very efficient C–Si

  先前已经发现，邻取代的芳基硅烷比它们的m，p-取代的异构体经历更慢的Au催化的分子间芳基化，许多例子根本没有进行转换。已经开发出一种在周转条件下间接量化邻位取代的芳基硅烷的C-Si升温速率的方法。发现所有实例均经过非常有效的C–Si酸化，表明邻位取代基抑制了随后的C–H酸化。一个简单的Ar–Au构象模型表明，螯合可以促进C–H的空化。示出了一系列邻官能化的芳基硅烷经历有效的芳基化。
• Directed <i>ortho</i> Metalation-Based Methodology. Halo-, Nitroso-, and Boro-Induced <i>ipso-</i>Desilylation. Link to an <i>in situ</i> Suzuki Reaction
  作者：Zhongdong Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ol0506563

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] Treatment of DoM-derived silylated aromatics 2-4 under standard electrophilic halogenation conditions cleanly affords ipso-desilyation products 5-7, while nitration of methoxy-substituted analogues 8, 9 leads to non-ipso isomers 10, 12 and 11, 13, controlled by a silicon steric effect. Sequential ipso-borodesilylation of 2a, 3a, and 20 followed by treatment with aryl halides under

  [反应：请参见文本]在标准的亲电子卤化条件下处理DoM衍生的甲硅烷基化芳族化合物2-4，可干净地获得ipso脱水产物5-7，而将甲氧基取代的类似物8、9硝化可生成非ipso异构体10、12和11、13受硅空间效应控制。2a，3a和20的顺序ipso-borodesilylation，然后在Pd催化条件下用芳基卤化物处理，构成了原位Suzuki-Miyaura交叉偶联方案，实现了联芳基和杂联芳基23。
• Selective <i>Ortho</i> and Benzylic Functionalization of Secondary and Tertiary <i>p</i>-Tolylsulfonamides. <i>Ipso</i>-Bromo Desilylation and Suzuki Cross-Coupling Reactions
  作者：Stephen L. MacNeil、O. B. Familoni、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/jo001402s

  日期：2001.6.1

  Kinetic vs thermodynamic deprotonation studies on secondary and tertiary sulfonamides 1 and 2 using n-BuLi have been carried out. While both 1 and 2 show kinetic ortho-metalation, thermodynamic conditions lead to ortho and benzylic deprotonation, respectively (Figures 1 and 2). Metalation of 1 using the n-BuLi/KOtBu superbase led to regioselective benzylic metalation (Figure 4); LDA deprotonation was

  已使用n-BuLi对仲磺酰胺1和叔磺酰胺2进行了动力学与热力学去质子研究。虽然1和2均显示动力学原位金属化，但热力学条件分别导致原位和苄基去质子化（图1和2）。使用n-BuLi / KOtBu超碱金属化1会导致区域选择性苄基金属化（图4）；还简要探讨了LDA的去质子化。所开发条件的应用允许合成多种磺酰胺产物5a-e，6a-e，7a，b和8a-e。异丙基-溴脱甲硅基反应得到磺酰胺9a，b，而铃木的交叉偶联反应得到联芳基磺酰胺11a-c。