dimethyl 2-(10-undecenyl)malonate | 321847-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(10-undecenyl)malonate
• 英文别名: dimetyl 2-(10'-undecenyl)malonate；Dimethyl 2-undec-10-enylpropanedioate
• CAS: 321847-18-1
• 化学式: C₁₆H₂₈O₄
• 分子量: 284.396
• InChiKey: NYRQYYBOMULYST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(10-undecenyl)malonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 6-(1',1'-dibromomethylene)-4,4,8,8,15,15-hexakis(methoxycarbonyl)-1,25-hexacosadiene
  参考文献：
  名称：

  1，1-二溴-1-烯烃的氧化加成反应，α-脱卤代缩合和烯烃的分子内双（咔缩钯化）反应的研究。融合自行车的有效入门。

  摘要：

  通过常规烷基化方法合成了23个1，1-二卤-1-烯的实例。1,1-二溴-2,2-二苯基乙烯或1，1-二溴-2-苯基丙烯与化学计量的Pd（PPh（3））（4）的氧化加成反应得到1,2-二苯基乙炔和1-分别代表苯丙炔，表明发生了α-脱卤巴拉德反应，得到乙烯基卡宾中间体。然而，在当前的反应条件下，未在所有含有额外的C = C键的适合环式碳环钯化反应的1，1-二卤代-1-烯烃中观察到α-脱卤化钯反应，这可能是由于40A型钯的快速环式碳氢化合物反应中间体; 通过该双环碳pal融合方案有效地制备了一系列自行车，即稠合的5,6-，6、6-，6,7-和7,7-双环化合物。在条件A下，在0. 5小时内，10得到79％的单环产物37。在延长反应时间的情况下，将37转化为自行车36。即使分离出37，在条件A下相应的反应仍可提供36％的NMR收率，表明该双环化反应的逐步氧化加成-环状碳环β-消除机理。

  DOI：

  10.1021/jo005542d
• 作为产物：
  描述：

  11-溴-1-十一烯 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.25h， 以83%的产率得到dimethyl 2-(10-undecenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  1，1-二溴-1-烯烃的氧化加成反应，α-脱卤代缩合和烯烃的分子内双（咔缩钯化）反应的研究。融合自行车的有效入门。

  摘要：

  通过常规烷基化方法合成了23个1，1-二卤-1-烯的实例。1,1-二溴-2,2-二苯基乙烯或1，1-二溴-2-苯基丙烯与化学计量的Pd（PPh（3））（4）的氧化加成反应得到1,2-二苯基乙炔和1-分别代表苯丙炔，表明发生了α-脱卤巴拉德反应，得到乙烯基卡宾中间体。然而，在当前的反应条件下，未在所有含有额外的C = C键的适合环式碳环钯化反应的1，1-二卤代-1-烯烃中观察到α-脱卤化钯反应，这可能是由于40A型钯的快速环式碳氢化合物反应中间体; 通过该双环碳pal融合方案有效地制备了一系列自行车，即稠合的5,6-，6、6-，6,7-和7,7-双环化合物。在条件A下，在0. 5小时内，10得到79％的单环产物37。在延长反应时间的情况下，将37转化为自行车36。即使分离出37，在条件A下相应的反应仍可提供36％的NMR收率，表明该双环化反应的逐步氧化加成-环状碳环β-消除机理。

  DOI：

  10.1021/jo005542d

文献信息

• α,α-Disubstituted Glycines Bearing a Large Hydrocarbon Ring: Peptide Self-Assembly through Hydrophobic Recognition
  作者：Tomohiko Ohwada、Daisuke Kojima、Tatsuto Kiwada、Shiroh Futaki、Yukio Sugiura、Kentaro Yamaguchi、Yoshinori Nishi、Yuji Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.200305492

  日期：2004.2.6

  A method was developed for synthesizing alpha,alpha-disubstituted glycine residues bearing a large (more than 15-membered) hydrophobic ring. The ring-closing metathesis reactions of the dialkenylated malonate precursors proceed efficiently, particularly when long methylene chains tether both terminal olefin groups. Surprisingly, the amino groups of these alpha,alpha-disubstituted glycines are inert

  开发了一种合成带有大（超过15元）疏水环的α，α-二取代甘氨酸残基的方法。二烯丙基化的丙二酸酯前体的闭环复分解反应有效地进行，特别是当长的亚甲基链束缚两个末端烯烃基团时。令人惊讶地，这些α，α-二取代的甘氨酸的氨基对常规保护反应是惰性的（例如，N-叔丁氧羰基（Boc）保护：Boc（2）O / 4-二甲基氨基吡啶（DMAP）/ CH（2）Cl （2）； N-苄氧羰基（Z）保护：Z-Cl / DMAP / CH（2）Cl（2））。闭环易位后丙二酸酯衍生物的羧酸官能团的库尔修斯重排导致胺官能团的形成，并可被二苯基磷酰基叠氮化物催化。然而，即使存在诸如苄醇之类的醇，也只能分离出中间体异氰酸酯。高产率地分离在质子惰性溶剂（苯）中通过库尔修斯重排获得的异氰酸酯，并在回流下在高沸点溶剂（甲苯）中用9-芴基甲醇处理，得到保护的N-9-芴基甲氧基羰基氨基丙二酸酯衍生物，收率高。这些疏水性氨基酸可通过Fmoc
• Chain-walking Cycloisomerization of 1,<i>n</i>-Dienes Catalyzed by Pyridine–Oxazoline Palladium Catalysts and Its Application to Asymmetric Synthesis
  作者：Taro Hamasaki、Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi

  DOI：10.1246/cl.151138

  日期：2016.3.5

  Palladium catalysts possessing pyridine–oxazoline ligands were found to catalyze the chain-walking cycloisomerization of 1,n-dienes to form five-membered rings and were particularly effective for t...

  发现具有吡啶-恶唑啉配体的钯催化剂可催化 1,n-二烯的链式环异构化形成五元环，特别有效地...
• Chain-Walking Strategy for Organic Synthesis: Catalytic Cycloisomerization of 1,<i>n</i>-Dienes
  作者：Takuya Kochi、Taro Hamasaki、Yuka Aoyama、Junichi Kawasaki、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja308377u

  日期：2012.10.10

  The catalytic construction of carbon-carbon bonds in small organic molecules via chain walking is described. Catalytic cycloisomerization of 1,n-dienes via chain walking was achieved using a palladium-1,10-phenanthroline catalyst to form five-membered-ring products. By means of a cycloisomerization/hydrogenation protocol, 1,7- to 1,14-dienes were selectively converted to bicyclo[4.3.0]nonane derivatives. The use of chain walking provides a new method in organic synthesis to functionalize unreactive carbon-hydrogen bonds by letting the catalyst look for preferable bond-forming sites by moving around on the substrate.